1.2024年《财富》世界500强排行榜：沃尔玛第一中国电网第三中石化第五！中国133家上榜，美国139家6年首超中国
财富中文网于北京时间2024年8月5日与全球同步发布了最新的《财富》世界500强排行榜。依据这个榜单的数据，人们可以了解全球大型企业的最新发展趋势，深入到国家或地区的研究可以揭示大企业群体分布的变化。对中国读者来说，尤其是可以借此深入了解中国和世界大公司的竞争趋势、优劣势和潜在差距。（未来更多榜单和深度商业报道请关注“财富中文网”官方网站和微信。应用商店搜索“财富Plus”安装官方APP，第一时间获得通知，同时可以免费查询和分析所有历史数据。）
今年《财富》世界500强排行榜企业的营业收入总和约为41万亿美元，相当于全球GDP的三分之一，比去年略微增长了约0.1%。此次上榜门槛（最低销售收入）从309亿美元增长至321亿美元。所有上榜公司的净利润总和同比增长2.3%，约为2.97万亿美元。500家公司除了盈利总额略低于前年（2022年）上榜企业，其他指标，包括资产总额、净资产总额以及雇佣员工总数均达到自《财富》世界500强排行榜创立以来的最高峰。
沃尔玛连续第十一年成为全球最大公司。亚马逊重回第二。中国的国家电网公司继续位列第三。排在第四和第五位的分别是沙特阿美和中国石化。
500家公司的整体利润重回增长轨道。2023年，世界500强企业利润总额接近3万亿美元，相较上一年增长2.3%。沙特阿美利润虽然同比下降约24%，却仍然以约1,207亿美元的利润蝉联利润榜榜首；三家美国科技企业——苹果公司、谷歌母公司Alphabet和微软分别位居最赚钱公司（利润榜）的第二、第四和第五位。
伯克希尔－哈撒韦公司作为去年世界500强榜单上亏损最多的企业，以超过962亿美元的利润，位居今年利润榜第三位。三家中国公司进入利润榜前十，均为商业银行，分别是：中国工商银行、中国建设银行和中国农业银行，其中工商银行的利润超过514亿美元。
中国、美国和日本
今年，加上台湾地区企业，中国共有133家公司上榜，比去年减少9家。作为对比，美国今年共计139家公司上榜，比上一年增加3家，大公司数量位居各国之首。这是自2018年以后，中国上榜的公司数量首次少于美国。（关注“财富中文网”官方网站和微信，应用商店搜索“财富Plus”安装官方APP，免费获得“世界500强上的中国公司”、“最赚钱公司”、“亏损公司”、“行业”、“ROE”、“利润率”等相应子榜单。）
进入榜单的中国大陆（包括香港）公司数量为128家，比去年减少7家。日本上榜公司数量排第三。这个国家一共有40家上榜公司，减少一家，延续了其下降的趋势。当《财富》世界500强1990年首次亮相时，日本有多达149家公司上榜。时至今日，美国、中国和日本三个国家，合在一起为榜单贡献了大约三分之二的公司、营收和利润。
今年，中国133家上榜公司2023年营收总额约为11万亿美元，相比去年142家上榜公司，营收总额下降约6%；平均销售收入约为830亿美元，低于上榜美国企业的平均收入990亿美元，略高于全榜500家企业的平均数；然而，营业利润比美国企业的平均数低得多。美国企业平均利润是88亿美元，上榜中国大陆（包括香港）企业平均数为39亿美元，不到上榜美国企业的一半，也未达到全榜单500家企业的平均利润——59亿美元。而139家美国公司盈利总额高达12,236亿美元，占据《财富》世界500强全部盈利的41%。
特约作者王志乐指出：2024年《财富》世界500强反映了上榜中国企业数量型增长陷入停滞甚至下滑，经营质量不及全球平均水平。目前，中国企业自身经营管理问题与国内营商环境存在的问题（比如对民营企业的支持和对外资企业的促进不足）和国际产业链重构等问题叠加，使得中国企业的发展面临的挑战空前严峻。详细分析请见明日发布的王志乐文章《寻找高水平开放中的世界一流企业》。（应用商店搜索“财富Plus”，安装官方APP，第一时间获得通知）
汽车行业崛起，互联网回暖
在看到中国企业发展过程中存在问题的同时，也能发现中国企业实现新跨越的群体。在上榜中国企业所在的15个领域中，“汽车和零部件”的发展较为突出：
一共有10家中国汽车及汽车部件企业进入2024年《财富》世界500强。在这10家企业中，奇瑞第一次上榜，以391亿美元营收位列385位。其他九家的排位同比多数都有上升。去年，比亚迪是排名提升最多的中国公司。今年，这家公司的营收从上年630亿美元又增加到851亿美元，比上年排位提升69位。同时，宁德时代继去年首次上榜后，今年营收从488亿美元又增加到566亿美元。吉利公司的营收也提升40位，从604亿美元增加到704亿美元。这几家企业带动中国汽车，尤其是电动汽车走向世界市场。王志乐认为，华为、比亚迪和宁德时代等中国公司已经是颇具竞争力的世界一流企业。
此次，128家中国大陆（包括香港）的企业中，除去5家新上榜和重新上榜企业，以及6家位次不变的公司，有46家企业位次上升，但是71家位次下降。其中，互联网领域大公司整体上升。五家互联网巨头中，除了阿里巴巴下滑2位之外，京东、腾讯和美团的排位均有提升，同时拼多多首次上榜。受益于中国互联网行业的回暖，美团成为榜单中排名提升最多的中国公司，排名跃升83名，位居第384位。排在第47位的京东集团更是首次进入前50名，取代中国平安成为中国大陆最大民营公司。
经营领域中的发现
《财富》世界500强排行榜将所有企业按照其经营领域进行分类。所谓经营领域（sector）包括了若干细分产业。上榜128家中国大陆（包括香港）企业分属15个经营领域。在这15个经营领域中，仅有4个领域企业整体销售收益率超过5%，即金融、零售、电信和高技术领域。
而高技术领域是全球技术发展的前沿，也是全球竞争的焦点。按照《财富》的分类，这个经营领域包括网络、通讯设备、互联网服务、计算机、电子电气设备、半导体元器件、计算机软件、人工智能等分类下的企业。
进入2024年《财富》世界500强排行榜的高技术企业共33家，它们的平均营业收入为882亿美元，平均盈利达146亿美元。高技术企业的营业收益率居于最好的行业之列。华为依然是这个领域中国公司的龙头，这家走出困难时刻的公司今年销售额接近1,000亿美元，盈利约为123亿美元。
在这33家高技术企业中，美国高技术企业有16家，平均营业收入1,026亿美元，盈利236亿美元。进入2024年排行榜的非美国高技术企业共17家（包括中国大陆企业6家），平均营业收入746亿美元，平均盈利则只有63亿美元。显然，美国高技术大企业在该高度竞争的领域中占据了优势。它们的盈利能力相当可观：仅苹果、Alphabet、微软和Meta Platforms就创造了2,822亿美元的净利润。
此次《财富》世界500强排行榜一共有43家“新上榜和重新上榜”公司，其中有5家中国公司，它们是：奇瑞控股集团有限公司、杭州市实业投资集团有限公司、海亮集团有限公司、拼多多控股公司、友邦保险控股有限公司。奇瑞、杭实集团和拼多多均为首次上榜。43家公司中有15家来自银行业。凭借人工智能热潮带来的强劲需求，英伟达首次上榜，位居第222位，在今年首次上榜公司中排位最高。（应用商店搜索“财富Plus”安装官方APP，免费获得往年历史数据。）
在净资产收益率（ROE）榜上，家得宝公司以超过1,450%的净资产收益率蝉联榜首，甲骨文公司跃升至第二位，净资产收益率超过792%。Cencora公司和苹果公司分别位列第三、四位。净资产收益率最高的50家公司中，只有两家中国公司——奇瑞控股集团以35%的净资产收益率位列第40位，拼多多则位列第47位。在ROE方面，中国公司中排位前10的是：奇瑞控股集团有限公司、拼多多控股公司、台积公司、宁德时代新能源科技股份有限公司、比亚迪股份有限公司、广达电脑公司、美的集团股份有限公司、紫金矿业集团股份有限公司、立讯精密工业股份有限公司、联想集团有限公司。
在利润率榜上，Visa公司以超52%的净利润率位居榜首。利润率最高的前五家公司中，有三家来自半导体、电子元件行业，分别是英伟达、台积公司和博通公司，位居第二至四位。
在排名位次的变化上，今年上升幅度最大的是瑞银集团，跃升165位，位列第182位。德意志银行上升149名，位列第205位，是排名上升幅度第二大的公司。排名上升幅度最大的10家公司中，除一家保险公司外，其余9家均为银行。今年有四家中国公司上升至少50位：美团、比亚迪股份有限公司、盛虹控股集团有限公司、泰康保险集团股份有限公司。
今年共有33家公司未能实现盈利，其中有六家中国大陆公司。亏损榜中排名第一的是英美烟草集团，亏损额超过178亿美元。受俄乌冲突及欧盟制裁影响，俄罗斯天然气工业股份公司排名第二，亏损额超过73亿美元。相比去年，今年榜单中亏损公司的亏损总额大幅下降。
——本刊编辑部
榜单看点
· 沃尔玛连续11年蝉联《财富》世界500强榜首，自1995年以来已经19次位居榜首。
· 共计133家中国公司登上榜单。其中，中国大陆（含香港）128家企业上榜，台湾地区5家企业上榜。
· 今年中国公司的上榜企业数量自2018年以后首次少于美国。在本次榜单中，美国企业增加3家，达到139家。
· 2023年上榜的中国公司营收总额约为11万亿美元，相比去年142家公司，营收总额下降约6%。
· 美国企业平均利润达88亿美元，上榜中国大陆（包括香港）企业平均利润为39亿美元。
· 榜上共有112家国有企业，其中超过三分之二公司的总部位于中国。
· 此次《财富》世界500强排行榜一共有43家新上榜和重新上榜公司，其中，13家为新上榜公司，30家为重返榜单的公司。英伟达首次上榜，位列第222位。
· 在今年的上榜企业中，有15家公司的排名与上年相比至少跃升了100位，其中瑞银集团的排名上升了165位，是本次榜单中排名上升幅度最大的企业。
· 中国（含台湾地区）的133家上榜公司、美国的139家上榜公司，以及日本的40家上榜公司，占据上榜企业总数的62%、收入总额的67%，以及利润总额的65%。
· 四分之一的《财富》世界500强公司将总部设在了北京、东京、纽约、上海和首尔。
· 金融、能源、车辆与零部件、高技术和医疗保健这五大行业，占上榜公司总数的60%、总收入的65%。其中，金融行业在所有行业中居首，创造了8.6万亿美元的收入。
· 8家上榜公司的利润较上年至少增长了1,000%，其中通用电气的利润增长了4,114%。
· 在今年的上榜企业中，大型科技公司的盈利能力相当可观：苹果、Alphabet、微软和Meta Platforms共创造了2,822亿美元的净收入。
· 27家上榜公司的首席执行官是女性，比上年减少2家。
· 自1995年起，140家企业从未落榜。
1
沃尔玛
营收（百万美元）：648,125.0
今年，沃尔玛第19次登上榜首，也是连续第11年成为全球最大的公司。过去一年中，沃尔玛电子商务取得了显著增长，广告等新业务推动了利润增长，并由于通货膨胀推高物价，吸引了更多高收入消费者。在中国市场，山姆会员店是其重要增长引擎。
3
国家电网有限公司
营收（百万美元）：545,947.5
这是国家电网连续第三年位居榜单第三位以及上榜的中国企业首位。按照国家规划，到2025年、2030年，中国非化石能源消费占比将分别达到20%、25%左右，国家电网无疑将在实现这一目标的过程中发挥关键作用。
4
沙特阿美公司
营收（百万美元）：494,890.1
尽管沙特阿美的排名较上一年下降两位，但仍然是连续三年最赚钱的企业。作为中东地区的标志性企业，近年来其不仅在全球能源领域频频落子，而且不断增加在中国市场的存在感，持续推进中阿合作的深化。
5
中国石油化工集团有限公司
营收（百万美元）：429,699.7
中国石化的排名较去年上升一名，在上榜的中国企业中位列第二。2023年，受原油、成品油及化工品等产品价格下降影响，中国石化营收下滑，但同期油气当量产量、原油加工量和境内成品油总经销量均创历史新高，同时加速低碳转型步伐。
6
中国石油天然气集团有限公司
营收（百万美元）：421,713.6
2023年，中国石油原油实现稳步增产，天然气产量继续较快增长。近日中国石油上线碳资产集中管控平台，集成碳排放分析、碳成本核算等功能，助力该集团实现碳达峰目标。
7
苹果公司
营收（百万美元）：383,285.0
苹果发布的Apple Intelligence，是在人工智能应用方面追赶竞争者的最新表现。Apple Intelligence定位为适用于iPhone、iPad和Mac的个人智能系统，它为消费者提供的是别样的人工智能体验，为苹果提供的则是未来的新增营收来源。
9
伯克希尔－哈撒韦公司
营收（百万美元）：364,482.0
时隔六年，伯克希尔－哈撒韦再次回到榜单前十位。作为副董事长及沃伦·巴菲特60多年的商业伙伴，查理·芒格于2023年底去世。2024年6月底，巴菲特在媒体采访中罕见透露了最新的遗产安排。
11
大众公司
营收（百万美元）：348,408.1
2023年全球经济回暖且供应链问题缓解，汽车销售复苏，大众的销量明显增长，令其在榜单的排名较上一年上升四位。作为全球最大车企，大众在华销量也是长期位居首位，但当前也在应对空前激烈的价格战。
26
微软
营收（百万美元）：211,915.0
微软已经成为人工智能市场的领导者之一。除了不断为其软件产品加载人工智能功能，还投资人工智能领域领军企业OpenAI。微软在人工智能领域的积极布局和Azure云计算业务的强劲表现，让其在营收方面能够始终具有竞争力。
32
鸿海精密工业股份有限公司
营收（百万美元）：197,876.0
作为全球最大的苹果手机生产商，鸿海精密去年一度因为苹果等消费电子产品的销售疲软而业绩承压，但全球人工智能服务器需求的爆炸性增长令其第四季度业绩大幅反弹。预计2024年，人工智能服务器在其整体服务器营收占比将达到四成以上。
47
京东集团股份有限公司
营收（百万美元）：153,217.4
京东集团今年取代平安集团成为中国最大的民营公司，并且排名首次进入前50位。创始人刘强东在今年提出，京东需要拼搏精神，他强调“业绩不好，又不拼搏的人，这家公司都不能容忍，都会逐步通过各种手段，全部淘汰出局。”
70
阿里巴巴集团控股有限公司
营收（百万美元）：131,337.9
2023年，阿里巴巴集团重整组织架构的同时，开启深度重组变革，蔡崇信出任集团董事会主席。他指出，当下阿里巴巴出现了一些“大公司病”的症状，将积极对“大公司病”开刀、保持创业精神。
86
信实工业公司
营收（百万美元）：108,877.9
信实工业是榜单上最大的印度公司，业务遍及石油化工、零售、数字服务和纺织品等领域。2023年，该公司实现创纪录的营收，并成为印度首家税前利润超过1万亿卢比的公司。董事长穆克什·安巴尼在该年公布了接班计划：他的三个孩子都被任命为董事会非执行董事，将领导公司在未来五年向数字、消费和绿色能源等领域实现多元化发展。
87
高盛集团
营收（百万美元）：108,418.0
高盛集团在榜单上的排名较去年上升98位，首次进入前100位。虽然其2023年营收增长显著，但净利润同比下降24.4%，是2019年以来的最低水平。高盛还解雇了超过3,000名员工，创下这家投资银行自2008年全球金融危机以来最大规模裁员，并出售了个人财富管理业务。
103
华为投资控股有限公司
营收（百万美元）：99,470.3
2023年是华为手机业务全面回归的一年，Mate60系列在没有任何预告的情况下发售，旋即售罄并长期缺货。多次重申“不造车，帮助车企造好车”的华为智能汽车解决方案BU也逐步成熟，截至2024年7月初，华为车BU收入达100亿元。
110
特斯拉
营收（百万美元）：96,773.0
特斯拉排名较去年跃升42名。在创始人埃隆·马斯克的愿景中，特斯拉是一家人工智能公司、机器人公司以及可持续能源公司，而不仅仅是电动汽车公司。这一愿景也体现在数轮大规模人员优化中，该公司的许多职位空缺均集中在人工智能和机器人技术方面。
115
强生
营收（百万美元）：95,195.0
2023年8月，强生公司宣布完成分拆，专注于消费者健康业务的Kenvue完全独立运营，分拆后的强生公司继续专注医药和医疗器械。在今年的榜单上，强生取代辉瑞，成为全球最大的制药企业。
119
迪奥公司
营收（百万美元）：93,136.5
得益于旗下时装、香水、彩妆和钟表品牌的强劲表现，迪奥公司在2023年录得创纪录的营收，再度成为榜单上排名最高的奢侈品公司。不过，自下半年起，中国等关键市场的奢侈品销售开始出现下滑，令奢侈品巨头们业绩承压。
123
百事公司
营收（百万美元）：91,471.0
尽管持续的通货膨胀导致北美市场饮料和零食需求下降，但百事公司的净营收仍然在逐年上升，这得益于国际市场对碳酸饮料和零食的强劲需求。百事公司近年来一直在扩大其在发达市场和新兴市场的产品组合，通过推出口味多样的产品来推动消费。
131
华特迪士尼公司
营收（百万美元）：88,898.0
尽管2023年出品的电影产品未能如预期地收获好评和优秀票房表现，但并未影响华特迪士尼公司继续跻身《财富》世界500强榜单，并拥有显眼的位置。全球各地的迪士尼游乐场排队的游客组成了保卫这家娱乐业巨头公司江湖地位的铜墙铁壁。
141
腾讯控股有限公司
营收（百万美元）：86,028.3
2023年，腾讯在视频号、广告人工智能模型、游戏等多个产品和服务上取得了突破。腾讯董事会主席马化腾表示，包括微信视频号及搜一搜广告、小游戏平台服务费及视频号商家技术服务费，推动了毛利和经营盈利增幅超过收入增幅，成为腾讯高质量的收入来源。
143
比亚迪股份有限公司
营收（百万美元）：85,082.0
今年7月，比亚迪第800万辆新能源汽车下线。比亚迪在新能源汽车行业的成就，也标志着中国汽车工业在新能源领域的重大突破。2024年1月至6月，比亚迪海外销量超20.3万辆，同比增长173.8%。
182
瑞银集团
营收（百万美元）：71,245.0
瑞银集团2023年展开对瑞士信贷的并购。虽然这笔交易花费了大额成本，拖累了瑞银的利润表现，但瑞银通过优化日常运营效率节省开支，在营收上超越了市场预期，成为今年在榜单上跃升幅度最大的企业，排名上升165位。
206
万科企业股份有限公司
营收（百万美元）：65,789.5
万科在中国上榜民营房企中排名最高。近日，刚渡过债务危机的万科披露了投资者关系活动记录表，称相对于潜在总需求，目前房地产市场供给水平无论从总量还是结构方面都不充分，活下去并且能够提供优质住宅的企业才有机会。
222
英伟达公司
营收（百万美元）：60,922.0
生成式人工智能模型的惊人表现，让许多公司实现了历史性飞跃。全球对训练和运行强大的生成式人工智能模型的先进制程芯片需求激增，英伟达则是这些芯片的主要提供者，这让黄仁勋有底气宣布英伟达处于一场新“工业革命”的核心，也将这家企业首次推上《财富》世界500强榜单。
381
泰康保险集团股份有限公司
营收（百万美元）：39,411.6
人口结构的变化对中国社会和经济带来了深刻影响。在老龄化加速到来的背景下，中国寿险业遭遇困境。将养老服务引入传统寿险的泰康连续第七年上榜，是寿险公司超越同质化竞争的一个独特案例。
384
美团
营收（百万美元）：39,092.5
美团排名跃升83位，是本次榜单排名上升幅度最大的中国企业。这家本地生活服务龙头企业一直在开拓边界以寻求增量，包括开启直播、拓展品类、升级和快手的合作、入局梯媒广告市场等。此外，美团还在探索无人机、境外业务等新增长点。
385
奇瑞控股集团有限公司
营收（百万美元）：39,091.7
从“造中国人能买得起的汽车”到“造中国人买得起的好车”，再到“要造全球用户喜爱的品牌，特别是豪华品牌”，奇瑞的发展历程也是中国乘用车行业发展的缩影。2024年，奇瑞首次上榜《财富》世界500强。
397
小米集团
营收（百万美元）：38,276.8
小米汽车是中国新能源智能汽车的一匹黑马。汽车业务收入也将对该公司未来在该榜单上的排位产生影响。创始人雷军曾经表示要在15年至20年的时间内，成为全球前五的汽车厂商。
442
拼多多控股公司
营收（百万美元）：34,981.1
拼多多今年第一次登上《财富》世界500强榜单，它的成功故事反映了一个新兴电商平台如何通过深入理解下沉市场用户的需求，迅速在市场中取得一席之地。但目前，下沉市场也给拼多多带来诸多“反噬效应”，如何长期让消费者在低价中获益成为该公司面临的挑战。
469
诺和诺德公司
营收（百万美元）：33,703.8
诺和诺德现在必须开始面对自己从“小而美”变身为“大而强”的现实。尽管司美格鲁肽不仅为诺和诺德贡献了巨额营收，也为人类许多特定疾病的治疗开启了新纪元，但这一明星药物对诺和诺德来说，只是其发展历程中的闪光点之一，而非全部。
完整榜单
排名
公司名称
国家
1
沃尔玛
美国
2
亚马逊
美国
3
国家电网有限公司
中国
4
沙特阿美公司
沙特阿拉伯
5
中国石油化工集团有限公司
中国
6
中国石油天然气集团有限公司
中国
7
苹果公司
美国
8
联合健康集团
美国
9
伯克希尔－哈撒韦公司
美国
10
CVS Health公司
美国
11
大众公司
德国
12
埃克森美孚
美国
13
壳牌公司
英国
14
中国建筑集团有限公司
中国
15
丰田汽车公司
日本
16
麦克森公司
美国
17
Alphabet公司
美国
18
Cencora公司
美国
19
托克集团
新加坡
20
开市客
美国
21
摩根大通公司
美国
22
中国工商银行股份有限公司
中国
23
道达尔能源公司
法国
24
嘉能可
瑞士
25
英国石油公司
英国
26
微软
美国
27
嘉德诺健康集团
美国
28
Stellantis集团
荷兰
29
雪佛龙
美国
30
中国建设银行股份有限公司
中国
31
三星电子
韩国
32
鸿海精密工业股份有限公司
中国
33
信诺集团
美国
34
中国农业银行股份有限公司
中国
35
中国铁路工程集团有限公司
中国
36
福特汽车公司
美国
37
中国银行股份有限公司
中国
38
美国银行
美国
39
通用汽车公司
美国
40
Elevance Health公司
美国
41
宝马集团
德国
42
梅赛德斯-奔驰集团
德国
43
中国铁道建筑集团有限公司
中国
44
中国宝武钢铁集团有限公司
中国
45
花旗集团
美国
46
Centene公司
美国
47
京东集团股份有限公司
中国
48
家得宝
美国
49
法国电力公司
法国
50
马拉松原油公司
美国
51
克罗格
美国
52
Phillips 66公司
美国
53
中国平安保险（集团）股份有限公司
中国
54
中国中化控股有限责任公司
中国
55
中国移动通信集团有限公司
中国
56
中国海洋石油集团有限公司
中国
57
本田汽车
日本
58
房利美
美国
59
中国人寿保险（集团）公司
中国
60
沃博联
美国
61
瓦莱罗能源公司
美国
62
西班牙国家银行
西班牙
63
中国交通建设集团有限公司
中国
64
法国巴黎银行
法国
65
三菱商事株式会社
日本
66
Meta Platforms公司
美国
67
汇丰银行控股公司
英国
68
威瑞森电信
美国
69
中国五矿集团有限公司
中国
70
阿里巴巴集团控股有限公司
中国
71
中国中信集团有限公司
中国
72
中国华润有限公司
中国
73
现代汽车
韩国
74
美国电话电报公司
美国
75
山东能源集团有限公司
中国
76
美国康卡斯特电信公司
美国
77
德国电信
德国
78
中国南方电网有限责任公司
中国
79
Uniper公司
德国
80
美国富国银行
美国
81
恒力集团有限公司
中国
82
安联保险集团
德国
83
中国邮政集团有限公司
中国
84
国家能源投资集团有限责任公司
中国
85
厦门建发集团有限公司
中国
86
信实工业公司
印度
87
高盛集团
美国
88
房地美
美国
89
俄罗斯石油公司
俄罗斯
90
塔吉特公司
美国
91
Equinor公司
挪威
92
哈门那公司
美国
93
上海汽车集团股份有限公司
中国
94
州立农业保险公司
美国
95
印度人寿保险公司
印度
96
雀巢公司
瑞士
97
意大利国家电力公司
意大利
98
埃尼石油公司
意大利
99
巴西国家石油公司
巴西
100
SK集团
韩国
101
意昂集团
德国
102
俄罗斯天然气工业股份公司
俄罗斯
103
华为投资控股有限公司
中国
104
法国兴业银行
法国
105
博世集团
德国
106
中粮集团有限公司
中国
107
日本伊藤忠商事株式会社
日本
108
中国电力建设集团有限公司
中国
109
墨西哥石油公司
墨西哥
110
特斯拉
美国
111
摩根士丹利
美国
112
中国医药集团有限公司
中国
113
博枫公司
加拿大
114
皇家阿霍德德尔海兹集团
荷兰
115
强生
美国
116
印度石油公司
印度
117
ADM公司
美国
118
法国农业信贷银行
法国
119
迪奥公司
法国
120
日本电报电话公司
日本
121
三井物产株式会社
日本
122
家乐福
法国
123
百事公司
美国
124
联合包裹速递服务公司
美国
125
泰国国家石油有限公司
泰国
126
安盛
法国
127
联邦快递
美国
128
索尼
日本
129
中国第一汽车集团有限公司
中国
130
Engie集团
法国
131
华特迪士尼公司
美国
132
波兰国营石油公司
波兰
133
戴尔科技公司
美国
134
敦豪集团
德国
135
中国电信集团有限公司
中国
136
日产汽车
日本
137
加拿大皇家银行
加拿大
138
浙江荣盛控股集团有限公司
中国
139
美国劳氏公司
美国
140
乐购
英国
141
腾讯控股有限公司
中国
142
厦门国贸控股集团有限公司
中国
143
比亚迪股份有限公司
中国
144
日本生命保险公司
日本
145
西门子
德国
146
日本邮政控股公司
日本
147
中国航空工业集团有限公司
中国
148
三菱日联金融集团
日本
149
宝洁公司
美国
150
物产中大集团股份有限公司
中国
151
Seven & I 控股公司
日本
152
艾伯森公司
美国
153
引能仕控股株式会社
日本
154
交通银行股份有限公司
中国
155
Energy Transfer公司
美国
156
美国邮政
美国
157
江西铜业集团有限公司
中国
158
中国人民保险集团股份有限公司
中国
159
波音
美国
160
中国兵器工业集团有限公司
中国
161
太平洋建设集团有限公司
中国
162
起亚公司
韩国
163
西斯科公司
美国
164
第一生命控股有限公司
日本
165
印尼国家石油公司
印度尼西亚
166
万喜集团
法国
167
马来西亚国家石油公司
马来西亚
168
多伦多道明银行
加拿大
169
卢克石油公司
俄罗斯
170
陕西煤业化工集团有限责任公司
中国
171
盛虹控股集团有限公司
中国
172
巴斯夫公司
德国
173
中国保利集团有限公司
中国
174
法国BPCE银行集团
法国
175
山东魏桥创业集团有限公司
中国
176
巴西JBS公司
巴西
177
Alimentation Couche-Tard公司
加拿大
178
印度国家银行
印度
179
招商银行股份有限公司
中国
180
印度石油天然气公司
印度
181
广州汽车工业集团有限公司
中国
182
瑞银集团
瑞士
183
空中客车公司
荷兰
184
丰田通商公司
日本
185
浙江吉利控股集团有限公司
中国
186
台积公司
中国
187
厦门象屿集团有限公司
中国
188
雷神技术公司
美国
189
伊塔乌联合银行控股公司
巴西
190
安赛乐米塔尔
卢森堡
191
通用电气公司
美国
192
北京汽车集团有限公司
中国
193
洛克希德－马丁
美国
194
KOC集团
土耳其
195
美国运通公司
美国
196
日立
日本
197
瑞士罗氏公司
瑞士
198
丰益国际
新加坡
199
卡特彼勒
美国
200
西班牙对外银行
西班牙
201
韩国电力公司
韩国
202
美国大都会集团
美国
203
日本永旺集团
日本
204
英国劳埃德银行集团
英国
205
德意志银行
德国
206
万科企业股份有限公司
中国
207
HCA 医疗保健公司
美国
208
日本三井住友金融集团
日本
209
LG电子
韩国
210
联合利华
英国
211
埃森哲
爱尔兰
212
巴克莱
英国
213
晋能控股集团有限公司
中国
214
中国铝业集团有限公司
中国
215
慕尼黑再保险集团
德国
216
俄罗斯联邦储蓄银行
俄罗斯
217
巴西银行
巴西
218
前进保险公司
美国
219
国际商业机器公司
美国
220
日本制铁集团公司
日本
221
迪尔公司
美国
222
英伟达公司
美国
223
StoneX集团
美国
224
苏黎世保险集团
瑞士
225
法国布伊格集团
法国
226
日本瑞穗金融集团
日本
227
戴姆勒卡车控股股份公司
德国
228
荷兰国际集团
荷兰
229
默沙东
美国
230
邦吉公司
美国
231
百威英博
比利时
232
兴业银行股份有限公司
中国
233
浦项制铁控股公司
韩国
234
松下控股公司
日本
235
康菲石油公司
美国
236
辉瑞制药有限公司
美国
237
达美航空
美国
238
中国华能集团有限公司
中国
239
中国能源建设集团有限公司
中国
240
东风汽车集团有限公司
中国
241
TD Synnex公司
美国
242
大众超级市场公司
美国
243
浙江恒逸集团有限公司
中国
244
好事达
美国
245
意大利忠利保险公司
意大利
246
思科公司
美国
247
雷普索尔公司
西班牙
248
联想集团有限公司
中国
249
河钢集团有限公司
中国
250
宁德时代新能源科技股份有限公司
中国
251
雷诺
法国
252
巴西布拉德斯科银行
巴西
253
中国电子科技集团有限公司
中国
254
美国全国保险公司
美国
255
特许通讯公司
美国
256
国家电力投资集团有限公司
中国
257
德国艾德卡公司
德国
258
巴拉特石油公司
印度
259
艾伯维
美国
260
美国纽约人寿保险公司
美国
261
英特尔公司
美国
262
TJX公司
美国
263
诺华公司
瑞士
264
力拓集团
英国
265
青山控股集团有限公司
中国
266
保德信金融集团
美国
267
中国远洋海运集团有限公司
中国
268
必和必拓集团
澳大利亚
269
惠普公司
美国
270
联合航空控股公司
美国
271
印度塔塔汽车公司
印度
272
Performance Food Group公司
美国
273
Iberdrola公司
西班牙
274
德国联邦铁路公司
德国
275
日本出光兴产株式会社
日本
276
泰森食品
美国
277
美的集团股份有限公司
中国
278
美国航空集团
美国
279
中国联合网络通信股份有限公司
中国
280
美国利宝互助保险集团
美国
281
加拿大丰业银行
加拿大
282
沃尔沃集团
瑞典
283
意大利联合圣保罗银行
意大利
284
圣戈班集团
法国
285
陕西延长石油（集团）有限责任公司
中国
286
拜耳集团
德国
287
东京海上日动火灾保险公司
日本
288
耐克公司
美国
289
马士基集团
丹麦
290
菲尼克斯医药公司
德国
291
绿地控股集团股份有限公司
中国
292
上海浦东发展银行股份有限公司
中国
293
路易达孚集团
荷兰
294
蒙特利尔银行
加拿大
295
采埃孚
德国
296
KB金融集团
韩国
297
赛诺菲
法国
298
丸红株式会社
日本
299
甲骨文公司
美国
300
金川集团股份有限公司
中国
301
瑞士再保险股份有限公司
瑞士
302
安达保险公司
瑞士
303
Enterprise Products Partners公司
美国
304
第一资本金融公司
美国
305
电装公司
日本
306
HDFC银行
印度
307
中国建材集团有限公司
中国
308
法国威立雅环境集团
法国
309
中国船舶集团有限公司
中国
310
沃达丰集团
英国
311
Plains GP Holdings公司
美国
312
德国巴登-符腾堡州银行
德国
313
EXOR集团
荷兰
314
敬业集团有限公司
中国
315
联合信贷集团
意大利
316
巴登-符滕堡州能源公司
德国
317
东京电力公司
日本
318
住友商事
日本
319
World Kinect公司
美国
320
Orange公司
法国
321
HD现代公司
韩国
322
英格卡集团
荷兰
323
澳新银行集团
澳大利亚
324
美国国际集团
美国
325
软银集团
日本
326
中国机械工业集团有限公司
中国
327
Talanx公司
德国
328
美洲电信
墨西哥
329
阿斯利康
英国
330
浙江省交通投资集团有限公司
中国
331
中国太平洋保险（集团）股份有限公司
中国
332
可口可乐公司
美国
333
美国教师退休基金会
美国
334
巴西联邦储蓄银行
巴西
335
CHS公司
美国
336
中国华电集团有限公司
中国
337
法国国民互助信贷银行集团
法国
338
MS&AD保险集团控股有限公司
日本
339
现代摩比斯公司
韩国
340
苏商建设集团有限公司
中国
341
法国国营铁路集团
法国
342
百时美施贵宝公司
美国
343
中国兵器装备集团公司
中国
344
德国大陆集团
德国
345
Raízen公司
巴西
346
陶氏公司
美国
347
乔治威斯顿公司
加拿大
348
欧莱雅
法国
349
Fomento Económico Mexicano公司
墨西哥
350
西班牙电话公司
西班牙
351
中国民生银行股份有限公司
中国
352
百思买
美国
353
伍尔沃斯集团
澳大利亚
354
上海建工集团股份有限公司
中国
355
LG化学公司
韩国
356
赛默飞世尔科技公司
美国
357
麦格纳国际
加拿大
358
奥地利石油天然气集团
奥地利
359
万通互惠理财公司
美国
360
联合服务汽车协会
美国
361
广州市建筑集团有限公司
中国
362
通用动力
美国
363
巴西淡水河谷公司
巴西
364
紫金矿业集团股份有限公司
中国
365
Travelers公司
美国
366
华纳兄弟探索公司
美国
367
加拿大帝国商业银行
加拿大
368
利安德巴塞尔工业公司
荷兰
369
森宝利公司
英国
370
深圳市投资控股有限公司
中国
371
鞍钢集团有限公司
中国
372
韩华集团
韩国
373
美国合众银行
美国
374
汉莎集团
德国
375
和硕
中国
376
雅培公司
美国
377
蒂森克虏伯
德国
378
新希望控股集团有限公司
中国
379
日本KDDI电信公司
日本
380
中国核工业集团有限公司
中国
381
泰康保险集团股份有限公司
中国
382
美国诺斯洛普格拉曼公司
美国
383
江苏沙钢集团有限公司
中国
384
美团
中国
385
奇瑞控股集团有限公司
中国
386
Inditex公司
西班牙
387
施耐德电气
法国
388
西北互助人寿保险公司
美国
389
Dollar General公司
美国
390
Cenovus Energy公司
加拿大
391
西班牙ACS集团
西班牙
392
Coop集团
瑞士
393
加拿大枫信金融控股公司
加拿大
394
广州工业投资控股集团有限公司
中国
395
PBF Energy公司
美国
396
渣打银行
英国
397
小米集团
中国
398
康帕斯集团
英国
399
日本明治安田生命保险公司
日本
400
葛兰素史克集团
英国
401
森科能源公司
加拿大
402
杭州市实业投资集团有限公司
中国
403
Uber Technologies公司
美国
404
德国中央合作银行
德国
405
GS加德士
韩国
406
铃木汽车
日本
407
海尔智家股份有限公司
中国
408
X5零售集团
荷兰
409
法国邮政
法国
410
杭州钢铁集团有限公司
中国
411
上海医药集团股份有限公司
中国
412
山东高速集团有限公司
中国
413
霍尼韦尔国际公司
美国
414
广东省广新控股集团有限公司
中国
415
顺丰控股股份有限公司
中国
416
三菱电机股份有限公司
日本
417
广州医药集团有限公司
中国
418
中国大唐集团有限公司
中国
419
曼福集团
西班牙
420
CFE公司
墨西哥
421
怡和集团
中国
422
亿滋国际
美国
423
大和房建
日本
424
星巴克公司
美国
425
新加坡奥兰集团
新加坡
426
高通
美国
427
博通公司
美国
428
日本钢铁工程控股公司
日本
429
海亮集团有限公司
中国
430
US Foods Holding公司
美国
431
ELO集团
法国
432
Migros集团
瑞士
433
Mercadona公司
西班牙
434
D.R. Horton公司
美国
435
中国电子信息产业集团有限公司
中国
436
蜀道投资集团有限责任公司
中国
437
中国中煤能源集团有限公司
中国
438
铜陵有色金属集团控股有限公司
中国
439
长江和记实业有限公司
中国
440
菲利普－莫里斯国际公司
美国
441
帕卡公司
美国
442
拼多多控股公司
中国
443
CRH公司
爱尔兰
444
广达电脑公司
中国
445
赛富时
美国
446
友邦保险控股有限公司
中国
447
纽柯
美国
448
捷普公司
美国
449
澳大利亚国民银行
澳大利亚
450
SAP公司
德国
451
中国中车集团有限公司
中国
452
上海德龙钢铁集团有限公司
中国
453
莱纳公司
美国
454
损保控股有限公司
日本
455
美国礼来公司
美国
456
韩国天然气公司
韩国
457
Molina Healthcare公司
美国
458
北京建龙重工集团有限公司
中国
459
康明斯公司
美国
460
陕西建工控股集团有限公司
中国
461
荷兰合作银行集团
荷兰
462
爱信
日本
463
Rajesh Exports公司
印度
464
英美烟草集团
英国
465
台湾中油股份有限公司
中国
466
纽约梅隆银行
美国
467
通威集团有限公司
中国
468
Netflix公司
美国
469
诺和诺德公司
丹麦
470
首钢集团有限公司
中国
471
山西焦煤集团有限责任公司
中国
472
广西投资集团有限公司
中国
473
俄罗斯外贸银行
俄罗斯
474
马自达汽车株式会社
日本
475
湖南钢铁集团有限公司
中国
476
加拿大鲍尔集团
加拿大
477
Truist Financial公司
美国
478
西门子能源
德国
479
斯伦贝谢公司
美国
480
哥伦比亚国家石油公司
哥伦比亚
481
艾睿电子
美国
482
Jerónimo Martins公司
葡萄牙
483
中国航空油料集团有限公司
中国
484
澳洲联邦银行
澳大利亚
485
英国森特理克集团
英国
486
林德集团
英国
487
喜力公司
荷兰
488
立讯精密工业股份有限公司
中国
489
3M公司
美国
490
Visa公司
美国
491
阿波罗全球管理公司
美国
492
阿联酋航空集团
阿拉伯联合酋长国
493
Vibra Energia公司
巴西
494
麦德龙
德国
495
斯巴鲁公司
日本
496
法国航空－荷兰皇家航空集团
法国
497
Enbridge公司
加拿大
498
瑞士ABB集团
瑞士
499
日本三菱重工业股份有限公司
日本
500
三星C&T公司
韩国
来源：财富中文网
2.2019《财富》世界500强：中石化位居第二
依据这个榜单的数据，人们可以了解全球最大企业的最新发展趋势。通过纵向不同年份和横向不同行业的比较，人们既可以了解企业的兴衰，也可以了解公司销售收益率、净资产收益率、全员生产效率等经营质量的变化。与此同时，深入到国家或地区的研究可以揭示大企业群体分布的变化。
今年，中国大公司数量首次与美国并驾齐驱，但是如何做强变得更为迫切。此次从数量上看，世界最大的500家企业中，有129家来自中国，历史上首次超过美国（121家）。即使不计算台湾地区企业，中国大陆企业（包括香港企业）也达到119家，与美国数量旗鼓相当。这是一个历史性的变化。
与上年相比，今年上榜500家公司的总营业收入近32.7万亿美元，同比增加8.9%；总利润再创纪录达到2.15万亿美元，同比增加14.5%；净利润率则达到6.6%，净资产收益率达到12.1%，都超过了去年。这体现了500家最大公司的复苏。
沃尔玛连续第六年成为全球最大公司，中国石化位列第二，壳牌石油上升至第三位，中国石油和国家电网分列第四、第五位，新上榜的巨型石油公司沙特阿美则位居第六位。
在盈利方面，沙特阿美以近1110亿美元的超高利润登顶利润榜首位，苹果位列第二。利润榜前10位的四家中国公司仍然是工建农中四大银行，谷歌母公司Alphabet则以年度142.7%的利润增长率成功跻身前十强，位列第七。（请在“财富中文网”微信后台回复关键词“最赚钱公司”，获得世界500强最赚钱公司子榜）
在净资产收益率（ROE）榜上，波音公司位居首位；而中国公司中排位靠前的是珠海格力电器股份有限公司、碧桂园、恒大、华为和安徽海螺集团。
在利润率榜上，排名最高的是今年新上榜的美光科技公司，Facebook位居第二。中国大陆公司中，利润率最高的是中国工商银行。
在排名位次的变化上，今年上升最快的是中国的碧桂园，跃升176位。值得一提的是，排名跃升最快的前十家公司中有六家都来自中国大陆，除了碧桂园，其余五家是：阿里巴巴（上升118位）、阳光龙净集团（上升96位）、腾讯（上升94位）、苏宁易购集团（上升94位）、中国恒大（上升92位）。此外，值得一提的是中国公司的整体体量提升：在持续上榜的公司中，有77家中国公司排位比去年上升。
从行业看，共有54家银行业公司上榜，是上榜公司最多的行业。中国银行业公司所赚取的利润占全部中国公司利润的47.5%。另外，所有上榜的房地产行业企业均来自中国。今年的榜单上有5家房地产公司，而且每家公司的排名都比去年有大幅提升。例如恒大集团从230位提升到138位，碧桂园从353位提升到177位，绿地集团从252位提升到202位，保利集团从312位提升到242位，万科集团从332位提升到254位。（后台回复关键词：“行业”，获取行业子榜）
作为对比，今年上榜的互联网相关公司共有7家，除新上榜的小米外，其余6家排名较去年均有提升，分别为来自中美两国的京东、阿里巴巴、腾讯、亚马逊、谷歌母公司Alphabet和Facebook。（财富中文网明天将发布独家分析：《JAT收入结构悄然生变》）
今年世界500强排行榜一共有25家新上榜和重新上榜公司，其中新上榜的中国公司有13家，占总数的一半以上。这13家首次上榜的中国公司分别是：国家开发银行、中国中车集团、青山控股集团、金川集团、珠海格力电器股份有限公司、安徽海螺集团、华夏保险公司、铜陵有色金属集团、山西焦煤集团、小米集团、海亮集团有限公司、中国通用技术（集团）控股有限责任公司、台塑石化股份有限公司。其中，受媒体和大众关注的珠海格力电器股份有限公司（第414位）和小米集团（第468位）均为首次上榜。而成立9年的小米则是2019年世界500强中最年轻的公司。
做强的路上任重道远：
中国与美国、以及世界的对比
但是，与世界500强比较，中国企业盈利指标比较低。世界500强的平均利润为43亿美元，而中国上榜企业的平均利润是35亿美元。中国企业的盈利能力没有达到世界500强的平均水平。如果与美国企业相比，则存在的差距更加明显。
其中，销售收益率和净资产收益率两个指标能够体现出企业经营状况的优劣。
2019年，入榜的中国企业（不计台湾地区企业）119家，平均销售收入665亿美元，平均净资产354亿美元，平均利润35亿美元。根据这三个数据计算，上榜中国企业的平均销售收益率为5.3%，低于美国企业的7.7%和全球平均的6.6%；平均净资产收益率是9.9%，低于美国企业的15%，也低于全球平均的12.1%。
不过，需要注意的是中国公司在销售收益率和净资产收益率两个指标上已经扭转了近年来的下行趋势。此外，与世界500强横向比较，2018年，中国上榜企业平均销售收入与净资产两项指标也与世界500强上榜企业数值基本持平；与传统经济大国的上榜企业相比，上榜中国企业在销售规模和资产规模已经不输日本、英国、法国与德国企业。（更多分析，请在“财富中文网”微信后台回复关键词：“分析”，获取王志乐独家撰写的分析文章）
在利润方面，前文提到：中国上榜公司的近半数利润来自银行。但是，中国和美国在银行业之外的大公司利润水平差距显著：
如果不计算11家银行的利润，其他108家中国上榜企业的平均利润只有19.2亿美元。如果不计算银行的利润，美国其他113家企业平均利润高达52.8亿美元。这个数字是中国企业的近3倍。
此外，王志乐指出了中美大公司在“跨国程度”上的差距。他指出全球型大公司形成超强的全球竞争力的真正秘诀：它们吸纳全球各地最佳资源加以整合，把价值链延伸到全球，从而构建全球价值链。但与全球最大的跨国公司相比，中国最大跨国公司的跨国程度也还是处在初级阶段。
最后，从上榜企业所在产业分析，美国的产业结构是后工业化发展阶段的产业结构，而中国的产业结构还处在工业化阶段。
中美两国企业都很集中在：能源矿业、商业贸易、银行、保险、航空与防务等5个产业。但是，中国有数量众多的金属制品企业、工程建筑企业、汽车企业和房地产企业，上榜美国企业在这些产业或者没有，或者极少。同时，上榜的美国和世界其它国家大公司中有一批与人的健康、医疗、生活等有关的产业。而除了有两家药企之外，与人的生命、健康和生活密切相关的产业几乎看不到中国大公司的身影。
近年来，内需市场迅速扩大，为中国大企业继续做大提供了重要平台。其次，战略重组、中国宏观经济的变化也成为了中国公司集体崛起的推手。但是如何集体做强，如何成为有跨国竞争力的全球企业——这些将成为中国公司亟待关注、且更为迫切的话题。
（想获得中国上榜公司等子榜单，请在“财富中文网”微信后台回复关键词：“中国公司”、“最赚钱公司”、“亏损公司”、“行业”）
——本刊编辑部
1． 沃尔玛（WALMART）
营业收入（百万美元）：514，405
每周，超过2． 75亿名顾客和会员光顾沃尔玛公司在27个国家拥有的58个品牌下的11，300多家分店以及电子商务网站。该公司股价在今年经历了大幅提升，达到了历史最高点。这两年沃尔玛一方面在中国继续开店；同时，沃尔玛还与腾讯、京东等合作，发展线上线下全渠道零售。该公司中国CEO陈文渊说过一句话：“改变的速度是沃尔玛最大的改变。”
2． 中国石油化工集团公司
（SINOPEC GROUP）
营业收入（百万美元）：414，649.9
多次蝉联第三名之后，中国石油化工集团在最新的世界500强榜单中名列第二。
11． 苹果公司（APPLE）
营业收入（百万美元）：265，595
苹果公司今年在《财富》世界500强排名第11位，是排名最高的科技公司。
13． 亚马逊（AMAZON.COM）
营业收入（百万美元）：232，887
亚马逊云服务AWS成为其新的增长引擎。
37． Alphabet公司（ALPHABET）
营业收入（百万美元）：136，819
利润榜上，谷歌母公司Alphabet以年度142.7%的利润增长率成功跻身前十强，位列第七。
39． 上海汽车集团股份有限公司
（SAIC MOTOR）
营业收入（百万美元）：136，392.5
上汽集团是榜单上最大、最赚钱的中国大陆汽车公司。该公司连续6年跻身《财富》世界500强的前100强。
61． 华为投资控股有限公司
（HUAWEI INVESTMENT &HOLDING）
营业收入（百万美元）：109，030.4
在过去一年不断遭遇挑战，但华为依旧从去年的72位上升至今年的61位。
139． 京东集团（JD.COM）
营业收入（百万美元）：69，847.6
京东集团在过去一年并没有外界想象的那样糟糕，它在《财富》世界500强中国互联网公司中依旧排名第一。
182． 阿里巴巴集团
（ALIBABA GROUP HOLDING）
营业收入（百万美元）：56，147.2
阿里巴巴集团成为中国排名上升最快的互联网公司，排名上升118位，位于《财富》世界500强第182位。
184． Facebook公司（FACEBOOK）
营业收入（百万美元）：55，838
比上年排名提升90位之后，Facebook排在新榜单的第184位，但是在利润榜上，它已经高居第14位，其推出的加密货币Libra已经隐约透露出Facebook至少在金融领域尚未明白表达的野心。
212． 联想集团（LENOVO GROUP）
营业收入（百万美元）：51，037.9
220． 浙江吉利控股集团
（ZHEJIANG GEELY HOLDING GROUP）
营业收入（百万美元）：49，665.4
吉利控股是中国唯一一家8年持续上榜的民营汽车企业。该公司试图构建智能出行生态，满足中国人日益提升的出行体验需求。同时，需要注意的是：吉利控股正在逐步实现汽车制造商向移动出行服务商转变。
237． 腾讯控股有限公司
（TENCENT HOLDINGS）
营业收入（百万美元）：47，272.7
腾讯集团今年正在进行大刀阔斧的改革，其创始人马化腾宣布要拥抱产业互联网。
414． 珠海格力电器股份有限公司
（GREE ELECTRICAL APPLIANCES）
营业收入（百万美元）：30，239.4
珠海格力电器股份有限公司2018年的营收超过302亿美元，让这家技术、管理和销售都有特点的中国制造业企业首次挺进世界500强。
468． 小米集团（XIAOMI）
营业收入（百万美元）：26，443.5
作为专注于高端智能手机、互联网电视以及智能家居生态链建设的创新型科技企业，小米2018年7月登陆港交所，2019年首次进入世界500强。
以下为2019年世界500强完整榜单
排名公司名国家 1沃尔玛（WALMART）美国 2中国石油化工集团公司（SINOPEC GROUP）中国 3荷兰皇家壳牌石油公司（ROYAL DUTCH SHELL）荷兰 4中国石油天然气集团公司（CHINA NATIONAL PETROLEUM）中国 5国家电网公司（STATE GRID）中国 6沙特阿美公司（SAUDI ARAMCO）沙特阿拉伯 7英国石油公司（BP）英国 8埃克森美孚（EXXON MOBIL）美国 9大众公司（VOLKSWAGEN）德国 10丰田汽车公司（TOYOTA MOTOR）日本 11苹果公司（APPLE）美国 12伯克希尔-哈撒韦公司（BERKSHIRE HATHAWAY）美国 13亚马逊（AMAZON.COM）美国 14联合健康集团（UNITEDHEALTH GROUP）美国 15三星电子（SAMSUNG ELECTRONICS）韩国 16嘉能可（GLENCORE）瑞士 17麦克森公司（MCKESSON）美国 18戴姆勒股份公司（DAIMLER）德国 19CVS Health公司（CVS HEALTH）美国 20道达尔公司（TOTAL）法国 21中国建筑工程总公司（CHINA STATE CONSTRUCTION ENGINEERING）中国 22托克集团（TRAFIGURA GROUP）新加坡 23鸿海精密工业股份有限公司（HON HAI PRECISION INDUSTRY）中国 24EXOR集团（EXOR GROUP）荷兰 25美国电话电报公司（AT&T）美国 26中国工商银行（INDUSTRIAL & COMMERCIAL BANK OF CHINA）中国 27美源伯根公司（AMERISOURCEBERGEN）美国 28雪佛龙（CHEVRON）美国 29中国平安保险（集团）股份有限公司（PING AN INSURANCE）中国 30福特汽车公司（FORD MOTOR）美国 31中国建设银行（CHINA CONSTRUCTION BANK）中国 32通用汽车公司（GENERAL MOTORS）美国 33三菱商事株式会社（MITSUBISHI）日本 34本田汽车（HONDA MOTOR）日本 35好市多（COSTCO WHOLESALE）美国 36中国农业银行（AGRICULTURAL BANK OF CHINA）中国 37Alphabet公司（ALPHABET）美国 38康德乐（CARDINAL HEALTH）美国 39上海汽车集团股份有限公司（SAIC MOTOR）中国 40沃博联（WALGREENS BOOTS ALLIANCE）美国 41摩根大通公司（JPMORGAN CHASE & CO．）美国 42俄罗斯天然气工业股份公司（GAZPROM）俄罗斯 43威瑞森电信（VERIZON COMMUNICATIONS）美国 44中国银行（BANK OF CHINA）中国 45安联保险集团（ALLIANZ）德国 46安盛（AXA）法国 47克罗格（KROGER）美国 48通用电气公司（GENERAL ELECTRIC）美国 49房利美（FANNIE MAE）美国 50卢克石油公司（LUKOIL）俄罗斯 51中国人寿保险（集团）公司（CHINA LIFE INSURANCE）中国 52日本邮政控股公司（JAPAN POST HOLDINGS）日本 53宝马集团（BMW GROUP）德国 54Phillips 66公司（PHILLIPS 66）美国 55中国中铁股份有限公司（CHINA RAILWAY ENGINEERING GROUP）中国 56中国移动通信集团公司（CHINA MOBILE COMMUNICATIONS）中国 57瓦莱罗能源公司（VALERO ENERGY）美国 58美国银行（BANK OF AMERICA CORP．）美国 59中国铁道建筑总公司（CHINA RAILWAY CONSTRUCTION）中国 60微软（MICROSOFT）美国 61华为投资控股有限公司（HUAWEI INVESTMENT & HOLDING）中国 62家得宝（HOME DEPOT）美国 63中国海洋石油总公司（CHINA NATIONAL OFFSHORE OIL）中国 64日本电报电话公司（NIPPON TELEGRAPH & TELEPHONE）日本 65日本伊藤忠商事株式会社（ITOCHU）日本 66日产汽车（NISSAN MOTOR）日本 67国家开发银行（CHINA DEVELOPMENT BANK）中国 68波音（BOEING）美国 69美国富国银行（WELLS FARGO）美国 70西门子（SIEMENS）德国 71花旗集团（CITIGROUP）美国 72马拉松原油公司（MARATHON PETROLEUM）美国 73SK集团（SK HOLDINGS）韩国 74巴西国家石油公司（PETROBRAS）巴西 75美国康卡斯特电信公司（COMCAST）美国 76雀巢公司（NESTLé）瑞士 77博世集团（BOSCH GROUP）德国 78Uniper公司（UNIPER）德国 79Anthem公司（ANTHEM）美国 80中国华润有限公司（CHINA RESOURCES）中国 81家乐福（CARREFOUR）法国 82东风汽车公司（DONGFENG MOTOR）中国 83埃尼石油公司（ENI）意大利 84戴尔科技公司（DELL TECHNOLOGIES）美国 85西班牙国家银行（BANCO SANTANDER）西班牙 86俄罗斯石油公司（ROSNEFT OIL）俄罗斯 87中国第一汽车集团公司（CHINA FAW GROUP）中国 88中国中化集团公司（SINOCHEM GROUP）中国 89意大利国家电力公司（ENEL）意大利 90德国电信（DEUTSCHE TELEKOM）德国 91法国农业信贷银行（CRéDIT AGRICOLE）法国 92意大利忠利保险公司（ASSICURAZIONI GENERALI）意大利 93中国交通建设集团有限公司（CHINA COMMUNICATIONS CONSTRUCTION）中国 94现代汽车（HYUNDAI MOTOR）韩国 95墨西哥石油公司（PEMEX）墨西哥 96标致（PEUGEOT）法国 97太平洋建设集团（PACIFIC CONSTRUCTION GROUP）中国 98软银集团（SOFTBANK GROUP）日本 99汇丰银行控股公司（HSBC HOLDINGS）英国 100杜邦公司（DUPONT）美国 排名公司名国家 101中国邮政集团公司（CHINA POST GROUP）中国 102日立（HITACHI）日本 103乐购（TESCO）英国 104法国巴黎银行（BNP PARIBAS）法国 105JXTG控股有限公司（JXTG HOLDINGS）日本 106信实工业公司（RELIANCE INDUSTRIES）印度 107国家能源投资集团（CHINA ENERGY INVESTMENT）中国 108州立农业保险公司（STATE FARM INSURANCE COS．）美国 109强生（JOHNSON & JOHNSON）美国 110法国电力公司（ELECTRICITé DE FRANCE）法国 111中国南方电网有限责任公司（CHINA SOUTHERN POWER GRID）中国 112中国五矿集团公司（CHINA MINMETALS）中国 113Equinor公司（EQUINOR）挪威 114国际商业机器公司（INTERNATIONAL BUSINESS MACHINES）美国 115巴斯夫公司（BASF）德国 116索尼（SONY）日本 117印度石油公司（INDIAN OIL）印度 118日本永旺集团（AEON）日本 119正威国际集团（AMER INTERNATIONAL GROUP）中国 120安赛乐米塔尔（ARCELORMITTAL）卢森堡 121中国人民保险集团股份有限公司（PEOPLE‘S INSURANCE CO． OF CHINA）中国 122塔吉特公司（TARGET）美国 123空中客车公司（AIRBUS）荷兰 124德国邮政敦豪集团（DEUTSCHE POST DHL GROUP）德国 125日本生命保险公司（NIPPON LIFE INSURANCE）日本 126Engie集团（ENGIE）法国 127皇家阿霍德德尔海兹集团（ROYAL AHOLD DELHAIZE）荷兰 128房地美（FREDDIE MAC）美国 129北京汽车集团（BEIJING AUTOMOTIVE GROUP）中国 130泰国国家石油有限公司（PTT）泰国 131松下（PANASONIC）日本 132联合包裹速递服务公司（UNITED PARCEL SERVICE）美国 133美国劳氏公司（LOWE‘S）美国 134中粮集团有限公司（COFCO）中国 135英特尔公司（INTEL）美国 136美国邮政（U.S． POSTAL SERVICE）美国 137中国中信集团有限公司（CITIC GROUP）中国 138中国恒大集团（CHINA EVERGRANDE GROUP）中国 139京东集团（JD.COM）中国 140中国兵器工业集团公司（CHINA NORTH INDUSTRIES GROUP）中国 141中国电信集团公司（CHINA TELECOMMUNICATIONS）中国 142大都会人寿（METLIFE）美国 143雷诺（RENAULT）法国 144中国化工集团公司（CHEMCHINA）中国 145慕尼黑再保险集团（MUNICH RE GROUP）德国 146宝洁公司（PROCTER & GAMBLE）美国 147丸红株式会社（MARUBENI）日本 148联合技术公司（UNITED TECHNOLOGIES）美国 149中国宝武钢铁集团（CHINA BAOWU STEEL GROUP）中国 150交通银行（BANK OF COMMUNICATIONS）中国 151中国航空工业集团公司（AVIATION INDUSTRY CORP． OF CHINA）中国 152联邦快递（FEDEX）美国 153第一生命控股有限公司（DAI-ICHI LIFE HOLDINGS）日本 154百事公司（PEPSICO）美国 155ADM公司（ARCHER DANIELS MIDLAND）美国 156保德信金融集团（PRUDENTIAL FINANCIAL）美国 157三井物产株式会社（MITSUI）日本 158马来西亚国家石油公司（PETRONAS）马来西亚 159Seven & I 控股公司（SEVEN & I HOLDINGS）日本 160印度石油天然气公司（OIL & NATURAL GAS）印度 161中国电力建设集团有限公司（POWERCHINA）中国 162丰田通商公司（TOYOTA TSUSHO）日本 163瑞士罗氏公司（ROCHE GROUP）瑞士 164欧尚集团（AUCHAN HOLDING）法国 165艾伯森公司（ALBERTSONS COS．）美国 166三菱日联金融集团（MITSUBISHI UFJ FINANCIAL GROUP）日本 167联合利华（UNILEVER）英国/荷兰 168Centene公司（CENTENE）美国 169中国医药集团（SINOPHARM）中国 170华特迪士尼公司（WALT DISNEY）美国 171韩国浦项制铁公司（POSCO）韩国 172西斯科公司（SYSCO）美国 173惠普公司（HP）美国 174法国兴业银行（SOCIéTé GéNéRALE）法国 175印尼国家石油公司（PERTAMINA）印度尼西亚 176西班牙电话公司（TELEFóNICA）西班牙 177碧桂园控股有限公司（COUNTRY GARDEN HOLDINGS）中国 178东京电力公司（TOKYO ELECTRIC POWER）日本 179哈门那公司（HUMANA）美国 180布鲁克菲尔德资产管理公司（BROOKFIELD ASSET MANAGEMENT）加拿大 181恒力集团（HENGLI GROUP）中国 182阿里巴巴集团（ALIBABA GROUP HOLDING）中国 183莱茵集团（RWE）德国 184Facebook公司（FACEBOOK）美国 185LG电子（LG ELECTRONICS）韩国 186日本制铁集团公司（NIPPON STEEL CORPORATION）日本 187迪奥公司（CHRISTIAN DIOR）法国 188招商银行（CHINA MERCHANTS BANK）中国 189广州汽车工业集团（GUANGZHOU AUTOMOBILE INDUSTRY GROUP）中国 190卡特彼勒（CATERPILLAR）美国 191伊塔乌联合银行控股公司（ITAú UNIBANCO HOLDING）巴西 192百威英博（ANHEUSER-BUSCH INBEV）比利时 193韩国电力公司（KOREA ELECTRIC POWER）韩国 194Energy Transfer公司（ENERGY TRANSFER）美国 195西农（WESFARMERS）澳大利亚 196美洲电信（AMéRICA MóVIL）墨西哥 197洛克希德-马丁（LOCKHEED MARTIN）美国 198辉瑞制药有限公司（PFIZER）美国 199中国太平洋保险（集团）公司（CHINA PACIFIC INSURANCE （GROUP））中国 200雷普索尔公司（REPSOL）西班牙 201诺华公司（NOVARTIS）瑞士 202绿地控股集团有限公司（GREENLAND HOLDING GROUP）中国 203中国建材集团（CHINA NATIONAL BUILDING MATERIAL GROUP）中国 204高盛（GOLDMAN SACHS GROUP）美国 205德国大陆集团（CONTINENTAL）德国 206万喜集团（VINCI）法国 207Finatis公司（FINATIS）法国 208德国联邦铁路公司（DEUTSCHE BAHN）德国 209日本三井住友金融集团（SUMITOMO MITSUI FINANCIAL GROUP）日本 210Alimentation Couche-Tard公司（ALIMENTATION COUCHE-TARD）加拿大 211山东能源集团有限公司（SHANDONG ENERGY GROUP）中国 212联想集团（LENOVO GROUP）中国 213兴业银行（INDUSTRIAL BANK）中国 214河钢集团（HBIS GROUP）中国 215蒂森克虏伯（THYSSENKRUPP）德国 216上海浦东发展银行（SHANGHAI PUDONG DEVELOPMENT BANK）中国 217沃达丰集团（VODAFONE GROUP）英国 218摩根士丹利（MORGAN STANLEY）美国 219巴西JBS公司（JBS）巴西 220浙江吉利控股集团（ZHEJIANG GEELY HOLDING GROUP）中国 221巴西布拉德斯科银行（BANCO BRADESCO）巴西 222MS&AD保险集团控股有限公司（MS&AD INSURANCE GROUP HOLDINGS）日本 223法国BPCE银行集团（GROUPE BPCE）法国 224东京海上日动火灾保险公司（TOKIO MARINE HOLDINGS）日本 225思科公司（CISCO SYSTEMS）美国 226圣戈班集团（SAINT-GOBAIN）法国 227起亚汽车（KIA MOTORS）韩国 228Orange公司（ORANGE）法国 229信诺（CIGNA）美国 230电装公司（DENSO）日本 231住友商事（SUMITOMO）日本 232中国民生银行（CHINA MINSHENG BANKING）中国 233伍尔沃斯集团（WOOLWORTHS GROUP）澳大利亚 234西班牙对外银行（BANCO BILBAO VIZCAYA ARGENTARIA）西班牙 235美国国际集团（AMERICAN INTERNATIONAL GROUP）美国 236印度国家银行（STATE BANK OF INDIA）印度 237腾讯控股有限公司（TENCENT HOLDINGS）中国 238苏黎世保险集团（ZURICH INSURANCE GROUP）瑞士 239德意志银行（DEUTSCHE BANK）德国 240拜耳集团（BAYER）德国 241HCA 医疗保健公司（HCA HEALTHCARE）美国 242中国保利集团（CHINA POLY GROUP）中国 243中国船舶重工集团公司（CHINA SHIPBUILDING INDUSTRY）中国 244招商局集团（CHINA MERCHANTS GROUP）中国 245日本KDDI电信公司（KDDI）日本 246必和必拓集团（BHP GROUP）澳大利亚 247邦吉公司（BUNGE）美国 248法国国家人寿保险公司（CNP ASSURANCES）法国 249物产中大集团（WUCHAN ZHONGDA GROUP）中国 250中国机械工业集团有限公司（SINOMACH）中国 251中国铝业公司（ALUMINUM CORP． OF CHINA）中国 252沙特基础工业公司（SABIC）沙特阿拉伯 253沃尔沃集团（VOLVO）瑞典 254万科企业股份有限公司（CHINA VANKE）中国 255俄罗斯联邦储蓄银行（SBERBANK）俄罗斯 256加拿大皇家银行（ROYAL BANK OF CANADA）加拿大 257美国航空集团（AMERICAN AIRLINES GROUP）美国 258丰益国际（WILMAR INTERNATIONAL）新加坡 259和硕（PEGATRON）中国 260达美航空（DELTA AIR LINES）美国 261韩华集团（HANWHA）韩国 262中国联合网络通信股份有限公司（CHINA UNITED NETWORK COMMUNICATIONS）中国 263陕西延长石油（集团）公司（SHAANXI YANCHANG PETROLEUM （GROUP））中国 264特许通讯公司（CHARTER COMMUNICATIONS）美国 265印度塔塔汽车公司（TATA MOTORS）印度 266采埃孚（ZF FRIEDRICHSHAFEN）德国 267麦德龙（METRO）德国 268美国纽约人寿保险公司（NEW YORK LIFE INSURANCE）美国 269巴西银行（BANCO DO BRASIL）巴西 270美国运通公司（AMERICAN EXPRESS）美国 271美国全国保险公司（NATIONWIDE）美国 272西班牙ACS集团（ACS）西班牙 273山东魏桥创业集团（SHANDONG WEIQIAO PIONEERING GROUP）中国 274瑞银集团（UBS GROUP）瑞士 275巴拉特石油公司（BHARAT PETROLEUM）印度 276百思买（BEST BUY）美国 277厦门建发集团有限公司（XIAMEN C&D）中国 278美国利宝互助保险集团（LIBERTY MUTUAL INSURANCE GROUP）美国 279中国远洋海运集团有限公司（CHINA COSCO SHIPPING）中国 280怡和集团（JARDINE MATHESON）中国 281陕西煤业化工集团（SHAANXI COAL & CHEMICAL INDUSTRY）中国 282Talanx公司（TALANX）德国 283中国航空油料集团公司（CHINA NATIONAL AVIATION FUEL GROUP）中国 284汉莎集团（LUFTHANSA GROUP）德国 285默沙东（MERCK）美国 286中国华能集团公司（CHINA HUANENG GROUP）中国 287法国布伊格集团（BOUYGUES）法国 288赛诺菲（SANOFI）法国 289中国光大集团（CHINA EVERBRIGHT GROUP）中国 290霍尼韦尔国际公司（HONEYWELL INTERNATIONAL）美国 291厦门国贸控股集团有限公司（XIAMEN ITG HOLDING GROUP）中国 292Iberdrola公司（IBERDROLA）西班牙 293美国联合大陆控股有限公司（UNITED CONTINENTAL HOLDINGS）美国 294马士基集团（MAERSK GROUP）丹麦 295多伦多道明银行（TORONTO-DOMINION BANK）加拿大 296英国葛兰素史克公司（GLAXOSMITHKLINE）英国 297美国教师退休基金会（TIAA）美国 298埃森哲（ACCENTURE）爱尔兰 299麦格纳国际（MAGNA INTERNATIONAL）加拿大 300三菱电机股份有限公司（MITSUBISHI ELECTRIC）日本 301雪松控股集团（CEDAR HOLDINGS GROUP）中国 302路易达孚集团（LOUIS DREYFUS）荷兰 303力拓集团（RIO TINTO GROUP）英国 304德国艾德卡公司（EDEKA ZENTRALE）德国 305巴西联邦储蓄银行（CAIXA ECON MICA FEDERAL）巴西 306泰森食品（TYSON FOODS）美国 307甲骨文公司（ORACLE）美国 308好事达（ALLSTATE）美国 309全球燃料服务公司（WORLD FUEL SERVICES）美国 310荷兰国际集团（ING GROUP）荷兰 311英国森特理克集团（CENTRICA）英国 312美的集团股份有限公司（MIDEA GROUP）中国 313费森尤斯集团（FRESENIUS）德国 314万通互惠理财公司（MASSACHUSETTS MUTUAL LIFE INSURANCE）美国 315意大利联合圣保罗银行（INTESA SANPAOLO）意大利 316利安德巴塞尔工业公司（LYONDELLBASELL INDUSTRIES）荷兰 317TJX公司（TJX）美国 318兖矿集团（YANKUANG GROUP）中国 319康菲石油公司（CONOCOPHILLIPS）美国 320巴克莱（BARCLAYS）英国 321森宝利公司（J． SAINSBURY）英国 322中国航天科工集团公司（CHINA AEROSPACE SCIENCE & INDUSTRY）中国 323中国航天科技集团公司（CHINA AEROSPACE SCIENCE & TECHNOLOGY）中国 324日本明治安田生命保险公司（MEIJI YASUDA LIFE INSURANCE）日本 325乔治威斯顿公司（GEORGE WESTON）加拿大 326法国国家铁路公司（SNCF MOBILITéS）法国 327大和房建（DAIWA HOUSE INDUSTRY）日本 328瑞士ABB集团（ABB）瑞士 329迪尔公司（DEERE）美国 330Tech Data公司（TECH DATA）美国 331加拿大鲍尔集团（POWER CORP． OF CANADA）加拿大 332瑞士再保险股份有限公司（SWISS RE）瑞士 333苏宁易购集团（SUNING.COM GROUP）中国 334日本三菱重工业股份有限公司（MITSUBISHI HEAVY INDUSTRIES）日本 335SK海力士公司（SK HYNIX）韩国 336巴西淡水河谷公司（VALE）巴西 337Enterprise Products Partners公司（ENTERPRISE PRODUCTS PARTNERS）美国 338象屿集团（XMXYG）中国 339爱信精机（AISIN SEIKI）日本 340江苏沙钢集团（JIANGSU SHAGANG GROUP）中国 341耐克公司（NIKE）美国 342大众超级市场公司（PUBLIX SUPER MARKETS）美国 343通用动力（GENERAL DYNAMICS）美国 344Exelon公司（EXELON）美国 345佳能（CANON）日本 346Enbridge公司（ENBRIDGE）加拿大 347冀中能源集团（JIZHONG ENERGY GROUP）中国 348意昂集团（E.ON）德国 349富士通（FUJITSU）日本 350日本瑞穗金融集团（MIZUHO FINANCIAL GROUP）日本 351三菱化学控股（MITSUBISHI CHEMICAL HOLDINGS）日本 352长江和记实业有限公司（CK HUTCHISON HOLDINGS）中国 353英国劳埃德银行集团（LLOYDS BANKING GROUP）英国 354日本出光兴产株式会社（IDEMITSU KOSAN）日本 355意大利邮政集团（POSTE ITALIANE）意大利 356日本钢铁工程控股公司（JFE HOLDINGS）日本 357铃木汽车（SUZUKI MOTOR）日本 358江西铜业集团公司（JIANGXI COPPER）中国 359中国中车集团（CRRC GROUP）中国 360瑞士信贷（CREDIT SUISSE GROUP）瑞士 361青山控股集团（TSINGSHAN HOLDING GROUP）中国 362国家电力投资集团公司（STATE POWER INVESTMENT）中国 363台积公司（TAIWAN SEMICONDUCTOR MANUFACTURING）中国 364中国能源建设集团（CHINA ENERGY ENGINEERING GROUP）中国 365广达电脑公司（QUANTA COMPUTER）中国 366Plains GP Holdings公司（PLAINS GP HOLDINGS）美国 367中国兵器装备集团公司（CHINA SOUTH INDUSTRIES GROUP）中国 368阳光龙净集团有限公司（YANGO LONGKING GROUP）中国 369金川集团（JINCHUAN GROUP）中国 370中国电子科技集团公司（CHINA ELECTRONICS TECHNOLOGY GROUP）中国 371东芝（TOSHIBA）日本 372英国保诚集团（PRUDENTIAL）英国 373澳洲联邦银行（COMMONWEALTH BANK OF AUSTRALIA）澳大利亚 374普利司通（BRIDGESTONE）日本 375中国电子信息产业集团有限公司（CHINA ELECTRONICS）中国 376GS加德士（GS CALTEX）韩国 377损保控股有限公司（SOMPO HOLDINGS）日本 378住友生命保险公司（SUMITOMO LIFE INSURANCE）日本 379斯伦贝谢公司（SCHLUMBERGER）美国 3803M公司（3M）美国 381艾伯维（ABBVIE）美国 382安达保险公司（CHUBB）瑞士 383CHS公司（CHS）美国 384英美烟草集团（BRITISH AMERICAN TOBACCO）英国 385鞍钢集团公司（ANSTEEL GROUP）中国 386中国华电集团公司（CHINA HUADIAN）中国 387第一资本金融公司（CAPITAL ONE FINANCIAL）美国 388友邦保险集团（AIA GROUP）中国 389马自达汽车株式会社（MAZDA MOTOR）日本 390仁宝电脑（COMPAL ELECTRONICS）中国 391前进保险公司（PROGRESSIVE）美国 392德国中央合作银行（DZ BANK）德国 393现代摩比斯公司（HYUNDAI MOBIS）韩国 394台湾中油股份有限公司（CPC）中国 395可口可乐公司（COCA-COLA）美国 396欧莱雅（L‘ORéAL）法国 397CRH公司（CRH）爱尔兰 398加拿大丰业银行（BANK OF NOVA SCOTIA）加拿大 399江森自控国际公司（JOHNSON CONTROLS INTERNATIONAL）爱尔兰 400联合服务汽车协会（UNITED SERVICES AUTOMOBILE ASSN．）美国 401法国航空-荷兰皇家航空集团（AIR FRANCE-KLM GROUP）法国 402首钢集团（SHOUGANG GROUP）中国 403康帕斯集团（COMPASS GROUP）英国 404慧与公司（HEWLETT PACKARD ENTERPRISE）美国 405英国电信集团（BT GROUP）英国 406Inditex公司（INDITEX）西班牙 407法国威立雅环境集团（VEOLIA ENVIRONNEMENT）法国 408雅培公司（ABBOTT LABORATORIES）美国 409美光科技公司（MICRON TECHNOLOGY）美国 410波兰国营石油公司（PKN ORLEN GROUP）波兰 411施耐德电气（SCHNEIDER ELECTRIC）法国 412菲尼克斯医药公司（PHOENIX PHARMA）德国 413Travelers Cos．公司（TRAVELERS COS．）美国 414珠海格力电器股份有限公司（GREE ELECTRICAL APPLIANCES）中国 415Coop集团（COOP GROUP）瑞士 416美国诺斯洛普格拉曼公司（NORTHROP GRUMMAN）美国 417森科能源公司（SUNCOR ENERGY）加拿大 418宏利金融（MANULIFE FINANCIAL）加拿大 419美敦力公司（MEDTRONIC）爱尔兰 420关西电力（KANSAI ELECTRIC POWER）日本 421艾睿电子（ARROW ELECTRONICS）美国 422菲利普-莫里斯国际公司（PHILIP MORRIS INTERNATIONAL）美国 423KOC集团（KO HOLDING）土耳其 424纬创集团（WISTRON）中国 425联合信贷集团（UNICREDIT GROUP）意大利 426三星人寿保险（SAMSUNG LIFE INSURANCE）韩国 427SAP公司（SAP）德国 428法国邮政（LA POSTE）法国 429西北互助人寿保险公司（NORTHWESTERN MUTUAL）美国 430西班牙能源集团（NATURGY ENERGY GROUP）西班牙 431Migros集团（MIGROS GROUP）瑞士 432达能（DANONE）法国 433西太平洋银行（WESTPAC BANKING）澳大利亚 434KB金融集团（KB FINANCIAL GROUP）韩国 435国际航空集团（INTERNATIONAL AIRLINES GROUP）英国 436Medipal控股公司（MEDIPAL HOLDINGS）日本 437住友电工（SUMITOMO ELECTRIC INDUSTRIES）日本 438中国大唐集团公司（CHINA DATANG）中国 439新疆广汇实业投资（集团）有限责任公司（XINJIANG GUANGHUI INDUSTRY INVESTMENT）中国 440斯巴鲁公司（SUBARU）日本 441安徽海螺集团（ANHUI CONCH GROUP）中国 442华夏保险公司（HUAXIA LIFE INSURANCE）中国 443CFE公司（CFE）墨西哥 444三星C&T公司（SAMSUNG C&T）韩国 445德科集团（ADECCO GROUP）瑞士 446任仕达公司（RANDSTAD）荷兰 447拉法基豪瑞集团（LAFARGEHOLCIM）瑞士 448海尔智能股份有限公司（HAIER SMART HOME）中国 449国际资产控股公司（INTL FCSTONE）美国 450英美资源集团（ANGLO AMERICAN）英国 451中国太平保险集团有限责任公司（CHINA TAIPING INSURANCE GROUP）中国 452曼福集团（MAPFRE GROUP）西班牙 453日本中部电力（CHUBU ELECTRIC POWER）日本 454PBF Energy公司（PBF ENERGY）美国 455国泰人寿保险股份有限公司（CATHAY LIFE INSURANCE）中国 456Financière de l‘Odet公司（FINANCIèRE DE L’ODET）法国 457澳新银行集团（AUSTRALIA & NEW ZEALAND BANKING GROUP）澳大利亚 458东日本旅客铁道株式会社（EAST JAPAN RAILWAY）日本 459奥地利石油天然气集团（OMV GROUP）奥地利 460雷神公司（RAYTHEON）美国 461铜陵有色金属集团（TONGLING NONFERROUS METALS GROUP）中国 462潞安集团（SHANXI LUAN MINING GROUP）中国 463CJ集团（CJ CORP．）韩国 464大同煤矿集团有限责任公司（DATONG COAL MINE GROUP）中国 465山西焦煤集团有限责任公司（SHANXI COKING COAL GROUP）中国 466诺基亚（NOKIA）芬兰 467喜力控股公司（HEINEKEN HOLDING）荷兰 468小米集团（XIAOMI）中国 469山西阳泉煤业（集团）有限责任公司（YANGQUAN COAL INDUSTRY GROUP）中国 470日本电气公司（NEC）日本 471富邦金融控股股份有限公司（FUBON FINANCIAL HOLDING）中国 472卡夫亨氏公司（KRAFT HEINZ）美国 473海亮集团有限公司（HAILIANG GROUP）中国 474伟创力公司（FLEX）新加坡 475新兴际华集团（XINXING CATHAY INTERNATIONAL GROUP）中国 476阿联酋航空集团（EMIRATES GROUP）阿拉伯联合酋长国 477Ceconomy公司（CECONOMY）德国 478米其林公司（MICHELIN）法国 479澳大利亚国民银行（NATIONAL AUSTRALIA BANK）澳大利亚 480亿滋国际（MONDELEZ INTERNATIONAL）美国 481阿迪达斯集团（ADIDAS）德国 482山西晋城无烟煤矿业集团（SHANXI JINCHENG ANTHRACITE COAL MINING GROUP）中国 483荷兰合作银行集团（RABOBANK GROUP）荷兰 484河南能源化工集团（HENAN ENERGY & CHEMICAL）中国 485中国通用技术（集团）控股有限责任公司（CHINA GENERAL TECHNOLOGY）中国 486美国合众银行（U.S． BANCORP）美国 487梅西百货（MACY‘S）美国 488Fomento Económico Mexicano公司（FOMENTO ECONóMICO MEXICANO）墨西哥 489Dollar General公司（DOLLAR GENERAL）美国 490LG化学公司（LG CHEM）韩国 491Onex公司（ONEX）加拿大 492台塑石化股份有限公司（FORMOSA PETROCHEMICAL）中国 493赛峰集团（SAFRAN）法国 494Achmea公司（ACHMEA）荷兰 495Rajesh Exports公司（RAJESH EXPORTS）印度 496纽柯（NUCOR）美国 497蒙特利尔银行（BANK OF MONTREAL）加拿大 498泰康保险集团（TAIKANG INSURANCE GROUP）中国 499Ultrapar控股公司（ULTRAPAR HOLDINGS）巴西 500法国液化空气集团（AIR LIQUIDE）法国本文源自财富中文网
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3.分析化学复习点总结
1.分析方法的分类
按原理分：
化学分析:以物质的化学反应为基础的分析方法
仪器分析:以物质的物理和物理化学性质为基础的分析方法
光学分析方法：光谱法，非光谱法
电化学分析法 ：伏安法，电导分析法等
色谱法：液相色谱，气相色谱，毛细管电泳
其他仪器方法：热分析
按分析任务：定性分析，定量分析，结构分析
按分析对象：无机分析，有机分析，生物分析，环境分析等
按试样用量及操作规模分：
常量、半微量、微量和超微量分析
按待测成分含量分：
常量分析(>1%), 微量分析(0.01-1%), 痕量分析(<0.01％)
2.定量分析的操作步骤
1) 取样
2) 试样分解和分析试液的制备
3) 分离及测定
4) 分析结果的计算和评价
3.滴定分析法对化学反应的要求
Ø 有确定的化学计量关系，反应按一定的反应方程式进行
Ø 反应要定量进行
Ø 反应速度较快
Ø 容易确定滴定终点
4.滴定方式
a.直接滴定法
b.间接滴定法
如Ca2+沉淀为CaC2O4，再用硫酸溶解，用KMnO4滴定C2O42-,间接测定Ca2+
c.返滴定法
如测定CaCO3,加入过量盐酸，多余盐酸用标准氢氧化钠溶液返滴
d.置换滴定法
络合滴定多用
5.基准物质和标准溶液
基准物质: 能用于直接配制和标定标准溶液的物质。
要求：试剂与化学组成一致；纯度高；稳定；摩尔质量大；滴定反应时无副反应。
标准溶液: 已知准确浓度的试剂溶液。
配制方法有直接配制和标定两种。
6.试样的分解
分析方法分为干法分析（原子发射光谱的电弧激发）和湿法分析
试样的分解：注意被测组分的保护
常用方法：溶解法和熔融法
对有机试样,灰化法和湿式消化法
7.准确度和精密度
准确度: 测定结果与真值接近的程度，用误差衡量。
绝对误差: 测量值与真值间的差值, 用 E表示 E = x - xT
相对误差: 绝对误差占真值的百分比,用Er表示 Er =E/xT = x - xT /xT×100％
精密度: 平行测定结果相互靠近的程度，用偏差衡量。
偏差: 测量值与平均值的差值, 用 d表示
平均偏差： 各单个偏差绝对值的平均值
添加图片注释，不超过 140 字（可选）
相对平均偏差：平均偏差与测量平均值的比值
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标准偏差：s
添加图片注释，不超过 140 字（可选）
相对标准偏差：RSD
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准确度与精密度的关系
1.精密度好是准确度好的前提;
2.精密度好不一定准确度高
8.系统误差与随机误差
系统误差:又称可测误差，具单向性、重现性、可校正特点
方法误差: 溶解损失、终点误差－用其他方法校正
仪器误差: 刻度不准、砝码磨损－校准(绝对、相对)
操作误差: 颜色观察
试剂误差: 不纯－空白实验
主观误差: 个人误差
随机误差: 又称偶然误差，不可校正，无法避免，服从统计规律
不存在系统误差的情况下，测定次数越多其平均值越接近真值。一般平行测定4-6次
9.有效数字: 分析工作中实际能测得的数字，包括全部可靠数字及一位不确定数字在内
运算规则：加减法: 结果的绝对误差应不小于各项中绝对误差最大的数。 (与小数点后位数最少的数一致) 0.112+12.1+0.3214=12.5
乘除法: 结果的相对误差应与各因数中相对误差最大的数相适应 (与有效数字位数最少的一致) 0.0121×25.66×1.0578＝0.328432
10.定量分析数据的评价－－－解决两类问题:
(1) 可疑数据的取舍 ¾ 过失误差的判断
方法:4d法、Q检验法和格鲁布斯(Grubbs)检验法
确定某个数据是否可用。
(2) 分析方法的准确性¾系统误差及偶然误差的判断
显著性检验：利用统计学的方法，检验被处理的问题是否存在显著性差异。
方法：t 检验法和F 检验法
确定某种方法是否可用,判断实验室测定结果准确性
11.提高分析结果准确度方法
Ø 选择恰当分析方法 （灵敏度与准确度）
Ø 减小测量误差（误差要求与取样量）
Ø 减小偶然误差（多次测量，至少3次以上）
Ø 消除系统误差对照实验：标准方法、标准样品、标准加入
空白实验
校准仪器
校正分析结果
12.质子条件式
物料平衡 (Material (Mass) Balance):
各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度。
电荷平衡 (Charge Balance):
溶液中正离子所带正电荷的总数等于负离子所带负电荷的总数(电中性原则)。
质子平衡 (Proton Balance):
溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目。
(1) 先选零水准 (大量存在,参与质子转移的物质)， 一般选取投料组分及H2O
(2) 将零水准得质子产物写在等式一边,失质子产物写在等式另一边
(3) 浓度项前乘上得失质子数
注意：同一种物质，只能选择一个形态作为参考水准
13.酸度：溶液中H＋的平衡浓度或活度，通常用pH表示
pH= -lg [H+]
14.酸的浓度：酸的分析浓度，包含未解离的和已解离的酸的浓度
对一元弱酸：cHA＝[HA]+[A-]
15.分布分数：溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其分析浓度的分数，用 δ 表示
“δ” 将平衡浓度与分析浓度联系起来
[HA]＝ δHA c HA , [A-]= δA- c HA
16.缓冲溶液：能减缓强酸强碱的加入或稀释而引起的pH变化
缓冲溶液的选择原则：不干扰测定，例如：EDTA滴定Pb2+,不用HAc-Ac-
有较大的缓冲能力，足够的缓冲容量
常用单一酸碱指示剂：甲基橙MO（3.1~4.4）甲基红MR（4.4~6.2）酚酞 PP（8.0~9.6）
影响指示剂变色范围的因素：指示剂用量: 宜少不宜多，对单色指示剂影响较大
离子强度：影响pKHIn；温度；其他
17.影响滴定突跃的因素
滴定突跃：pKa+3 ～-lg[Kw/cNaOH(剩余)]
Ø 浓度: 增大10倍，突跃增加1个pH单位（上限）
Ø Ka：增大10倍，突跃增加1个pH单位（下限）
Ø 弱酸准确滴定条件：cKa≥10-8
对于0.1000mol·L-1 的HA, Ka≥10-7才能准确滴定
18.多元酸能分步滴定的条件:
Ø 被滴定的酸足够强, cKan≥10-8
Ø 相邻两步解离相互不影响，△lgKa足够大,
若△pH=±0.2, 允许Et=±0.3%,
则需△lgKa≥5
19.混合酸分步滴定:
两弱酸混合（HA＋HB）
被滴定的酸足够强, cKa≥10-8，c1Ka/c2Ka’>105
强酸＋弱酸（H+＋HA）
Ka >10-7, 测总量；Ka <10-7, 测强酸量
20.终点误差：指示剂确定的滴定终点 (EP)与化学计量点 (SP) 之间存在着差异(pHep≠pHsp) ，使滴定结果产生的误差，用Et表示。
21.常用酸碱标准溶液的配制与标定
酸标准溶液: HCl (HNO3, H2SO4)
配制:用市售HCl(12 mol·L-1),HNO3(16 mol·L-1), H2SO4(18 mol·L-1)稀释.
标定: Na2CO3或 硼砂(Na2B4O7·10H2O)
碱标准溶液: NaOH
配制: 以饱和的NaOH(约19 mol·L-1), 用除去CO2 的去离子水稀释.
标定: 邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)或草酸(H2C2O4·2H2O)
22. 酸碱滴定法的应用
NaOH与Na2CO3混合碱的测定；极弱酸的测定；磷的测定；氮的测定
23.络合物的分布分数
δM=[M]/CM = 1/(1+b1[L]+b2[L]2+…+bn[L]n)
δML=[ML]/CM = b1[L]/(1+b1[L]+b2[L]2+…+bn[L]n)= δMb1[L]
……
δMLn=[MLn]/CM = bn[L]n/(1+b1[L]+b2[L]2+…+bn[L]n)= δMbn[L]n
24.影响滴定突跃的因素
滴定突跃pM¢：pcMsp+3.0 ～lgK¢MY-3.0
Ø 浓度: 增大10倍，突跃增加1个pM单位（下限）
Ø K¢MY: 增大10倍，突跃增加1个pM单位（上限）
络合滴定准确滴定条件： lgcMsp·K¢MY≥6.0
对于0.0100mol·L-1 的M, lgK¢MY≥8才能准确滴定
25.络合滴定法测定的条件
考虑到浓度和条件常数对滴定突跃的共同影响，用指示剂确定终点时，
若ΔpM=±0.2, 要求 Et≤0.1%,则需lgcMsp·K ¢MY≥6.0
若 cMsp=0.010mol·L-1时,则要求 lgK¢ ≥8.0
26.金属离子指示剂
要求: 指示剂与显色络合物颜色不同(合适的pH)；
显色反应灵敏、迅速、变色可逆性好；
稳定性适当，K¢ MIn<K¢MY
金属离子指示剂封闭、僵化和变质
Ø 指示剂的封闭现象
若K¢MIn>K¢MY, 则封闭指示剂
Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+
对EBT、 XO有封闭作用；
若K¢MIn太小， 终点提前
Ø 指示剂的僵化现象
PAN溶解度小, 需加乙醇、丙酮或加热
Ø 指示剂的氧化变质现象
金属离子指示剂变色点pMep 的计算
变色点：[MIn] = [In¢]
故 pMep = lgK¢MIn =lg KMIn -lgaIn(H)
aIn(H)=1+[H+]/Ka2+[H+]2/Ka1Ka2
27.准确滴定判别式
若ΔpM=±0.2, 要求 Et≤0.1%,
根据终点误差公式,可知需lgcMsp·K¢MY≥6.0
若cMsp=0.010mol·L-1时,则要求 lgK¢≥8.0
多种金属离子共存
例：M，N存在时,分步滴定可能性的判断
lgcMsp·K¢MY≥6.0，考虑Y的副反应 aY(H) <<aY(N)
cMK'MY≈ cMKMY/ aY(N) ≈ cMKMY/cNKNY
lg cMK'MY =△lgcK
所以：△lgcK≥6 即可准确滴定M
一般来说，分步滴定中，Et = 0.3%
△lgcK≥5
如cM＝cN 则以△lgK≥5 为判据
28.提高络合滴定选择性
M，N共存，且△lgcK<5
n
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络合掩蔽法
n 沉淀掩蔽法 降低[N]
n 氧化还原掩蔽法
n 采用其他鳌合剂作为滴定剂 改变K
29.络合滴定方式及应用
直接滴定法: lgcK¢≥6；反应速率快；有合适指示剂指示终点；被测离子不水解
返滴定法：封闭指示剂；被测M与Y络合反应慢；易水解
置换滴定法：置换金属离子：被测M与Y的络合物不稳定
间接滴定法：测非金属离子: PO43- 、 SO42-；待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+
30.氧化还原电对
可逆电对：任一瞬间都能建立平衡，电势可用能斯特方程描述。Fe3+/Fe2+， I2/I- 等
不可逆电对：Cr2O72-/Cr3+, MnO4-/Mn2+ 等，
达到平衡时也能用能斯特方程描述电势
对称电对：氧化态和还原态的系数相同
Fe3+/Fe2+，MnO4-/Mn2+ 等
不对称电对：Cr2O72-/Cr3+, I2/I- 等
31.条件电势：特定条件下，cOx=cRed= 1mol·L-1 或浓度比为1时电对的实际电势，用Eq¢ 反应了离子强度及各种副反应影响的总结果，与介质条件和温度有关。
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32.影响条件电势的因素
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Ø 离子强度 g
Ø
酸效应
Ø 络合效应 a
Ø 沉淀
33.影响氧化还原反应速率的因素
Ø 反应物浓度： 反应物c增加, 反应速率增大
Ø 温度：温度每增高10℃, 反应速率增大2～3倍
例: KMnO4滴定H2C2O4,需加热至75-85℃
Ø 催化剂（反应）：如KMnO4的自催化
Ø 诱导反应
34.氧化还原滴定指示剂
a 自身指示剂
KMnO4 2×10-6mol·L-1 呈粉红色
b 特殊指示剂
淀粉 与1×10-5mol·L-1I2 生成深蓝色化合物
碘量法专属指示剂
SCN- + Fe3+ =FeSCN2+ ( 1 ×10-5mol·L-1可见红色)
c 氧化还原指示剂（本身发生氧化还原反应）
弱氧化剂或弱还原剂，且氧化态和还原态有不同的颜色
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39氧化还原滴定的预处理
目的：将被测物预先处理成便于滴定的形式
对预氧化剂和预还原剂的要求
a. 定量氧化或还原预测组分
b. 反应速率快
c. 具有一定的选择性
例钛铁矿中Fe的测定, 不能用Zn作还原剂，用Sn2+
d. 过量的氧化剂或还原剂易除去
例 H2O2, (NH4)2S2O8 加热分解
40.常用氧化还原滴定法
高锰酸钾法:利用高锰酸钾的强氧化能力及氧化还原滴定原理来测定其他物质的容量分析方法。
重铬酸钾法
优点: a. 纯、稳定、直接配制标准溶液，易保存
b. 氧化性适中, 选择性好
滴定Fe2+时不诱导Cl-反应—污水中COD测定
指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸
应用: 1. 铁的测定(典型反应)
2. 利用Cr2O72- — Fe2+反应测定其他物
a. 控制酸度
加磷硫混酸目的
b. 络合Fe3+降低条件电势，消除Fe3＋黄
碘量法
缺点：I2 易挥发，不易保存
I2 易发生歧化反应，滴定时需控制酸度
I- 易被O2氧化
指示剂：淀粉， I2可作为自身指示剂
溴酸钾法、铈量法及高碘酸钾法
41.银量法的基本原理
莫尔法: 滴定反应：Ag+ ＋ X- D AgX $
滴定剂：AgNO3 标准溶液
待测物：Br- 、Cl-
指示剂：K2CrO4
指示原理: CrO42-+ Ag+ DAg2CrO4$ Ksp= 1.10 ´ 10-12
滴定条件：pH 6.5～10.0
优点：测Cl-、Br- 直接、简单、准确
缺点：干扰大,生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、M (OH)n等
不可测I-、SCN-，AgI和AgSCN 沉淀具有强烈吸附作用
佛尔哈德法：滴定反应：Ag+ ＋ SCN- D AgSCN $
滴定剂：NH4SCN 标准溶液
待测物：Ag+
指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2
指示原理: SCN-+ Fe3+ D FeSCN2+ （K=138），当[FeSCN2+]= 6 ×10-6 mol/L即显红色
滴定条件：酸性条件(0.3 mol/LHNO3)---防止Fe3+水解
Volhard返滴定法：待测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-)
标准溶液：AgNO3、NH4SCN
滴定反应：X- + Ag+(过量) D AgX$+Ag+(剩余) ＋
SCN-
‖
AgSCN $
指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2
Volhard返滴定法测Cl-时应采取的措施
Ø 过滤除去AgCl ¯(煮沸,凝聚,滤,洗)
Ø 加硝基苯(有毒)，包住AgCl ¯
增加指示剂浓度，cFe3+ = 0.2 mol/L以减小[SCN-]ep
优点：返滴法可测I-、SCN-,；选择性好，干扰小，
弱酸盐不干扰滴定，如PO43-,AsO43-,CO32-,S2-
法扬司法：指示剂：荧光黄（FI-）
吸附指示剂的变色原理：化学计量点后，沉淀表面荷电状态发生变化，指示剂在沉淀表面静电吸附导致其颜色变化，指示滴定终点。
吸附指示剂对滴定条件的要求：指示剂要带与待测离子相同电荷（控制溶液pH）
静电作用强度要满足指示剂的吸附（离子强度）
充分吸附，沉淀表面积大（加入糊精）
指示剂的吸附能力弱于待测离子（指示剂选择）
滴定剂Ag＋对滴定条件的要求：不能生成Ag(OH)的沉淀（pH< 10.0）
沉淀AgCl对滴定条件的要求：卤化银沉淀光照下易变为灰黑色（避免强光照射）
法扬司法的滴定条件：
u 控制溶液pH在 pKa~10.0之间
u 浓度在0.01~0.1 mol/L之间，控制离子强度
u 加入糊精作保护剂，防止沉淀凝聚
u 选择适当吸附能力的指示剂
I->SCN->Br->曙红>Cl->荧光黄
u 避免强光照射
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42.重量法分类与特点
a.沉淀法
b.气化法(挥发法)
c.电解法
特点：优点：Er: 0.1～0.2％，准，不需标准溶液。
缺点：慢，耗时，繁琐。(S，Si, Ni的仲裁分析仍用重量法）
43.对沉淀形的要求
ü 沉淀的 s 小, 溶解损失应<0.2mg, 定量沉淀
ü 沉淀的纯度高
ü 便于过滤和洗涤 (晶形好)
ü 易于转化为称量形式
44.对称量形的要求
ü 确定的化学组成, 恒定---定量基础
ü 稳定---量准确
ü 摩尔质量大---减少称量误差
45.影响溶解度的因素
a 同离子效应—减小溶解度
b 盐效应—增大溶解度
c 酸效应—增大溶解度 K´sp=[M+][A-´]=Ksp aA(H)
d 络合效应—增大溶解度 K´sp=[M+´][A-] =Ksp aM(L)
e 影响s 的其他因素
温度: T↑， s↑
溶解热不同, 影响不同, 室温过滤可减少损失
溶剂: 相似者相溶, 加入有机溶剂，s↓
颗粒大小: 小颗粒溶解度大, 陈化可得大晶体
形成胶束： s↑, 加入热电解质可破坏胶体
沉淀析出时形态
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48.影响沉淀纯度的主要因素
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49沉淀条件的选择
晶形沉淀: 稀、热、慢、搅、陈
Ø 稀溶液中进行: Q(
Ø 搅拌下滴加沉淀剂: 防止局部过浓， Q(
Ø 热溶液中进行: s&
Ø 陈化: 得到大、完整晶体
Ø 冷滤,用构晶离子溶液洗涤: s(, 减小溶解损失
无定形沉淀: 减少水化程度，减少沉淀含水量，沉淀凝聚，防止形成胶体
Ø 浓溶液中进行
Ø 热溶液中进行
Ø 加入大量电解质
Ø 不必陈化，趁热过滤
Ø 用稀、热电解质溶液洗涤
均匀沉淀: 利用化学反应缓慢逐渐产生所需沉淀剂，防止局部过浓，可以得到颗粒大、结构紧密、纯净的沉淀。
50.有机沉淀剂
特点
n 选择性较高
n 溶解度小，有利于沉淀完全
n 无机杂质吸附少，易过滤、洗涤
n 摩尔质量大，有利于减少测定误差
n 某些沉淀便于转化为称量形
51.称量形的获得
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52.吸光光度法：分子光谱分析法的一种，又称分光光度法，属于分子吸收光谱分析方法
基于外层电子跃迁
53.有机化合物的生色原理
a 跃迁类型
价电子跃迁：σ→σ*, π→π*; n→σ*, n→π*
DE (hn) 顺序: n→π*<π→π*< n→σ*<σ→σ*
b 生色团和助色团
生色团: 含有π→π*跃迁的不饱和基团
助色团: 含非键电子的杂原子基团,如-NH2, -OH, -CH3…
与生色团相连时，会使吸收峰红移，吸收强度增强
54.光吸收定律－朗伯-比尔(Lambert-Beer)定律
当一束平行单色光垂直照射到样品溶液时，溶液的吸光度与溶液的浓度及光程（溶液的厚度）成正比关系－－－朗伯比尔定律
数学表达：A＝lg(1/T)=Kbc (其中，A:吸光度，T:透射比，K:比例常数，b:溶液厚度，c:溶液浓)
注意：平行单色光；均相介质；无发射、散射或光化学反应
55.灵敏度表示方法
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桑德尔(Sandell)灵敏度： S
当仪器检测吸光度为0.001时，单位截面积光程内所能检测到的吸光物质的最低含量。单位：mg/cm2 S=M/e
56.吸光度的加和性
在某一波长，溶液中含有对该波长的光产生吸收的多种物质，那么溶液的总吸光度等于溶液中各个吸光物质的吸光度之和
A1 = e1bc1 A2 = e2bc2 A = e1bc1+ e2bc2
57.分光光度计的组成
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单色器：作用:产生单色光
常用的单色器：棱镜和光栅
样品池（比色皿）
厚度(光程): 0.5, 1, 2, 3, 5…cm
材质：玻璃比色皿－－可见光区
石英比色皿－－可见、紫外光区
检测器
作用：接收透射光，并将光信号转化为电信号
常用检测器：
光电管
光电倍增管
光二极管阵列
58.显色反应及影响因素
显色反应：没有颜色的化合物，需要通过适当的反应定量生成有色化合物再测定－－ 显色反应
要求：
a. 选择性好
b. 灵敏度高 (ε>104)
c. 产物的化学组成稳定
d. 化学性质稳定
e. 反应和产物有明显的颜色差别 (Dl>60nm)
显色反应类型：络合反应；氧化还原反应；离子缔合反应；成盐反应；褪色反应；吸附显色反应
显色剂：无机显色剂: 过氧化氢，硫氰酸铵，碘化钾
有机显色剂：偶氮类：偶氮胂III；三苯甲烷类：三苯甲烷酸性染料 铬天菁S，三苯甲烷碱性染料 结晶紫；邻菲罗啉类：新亚铜灵；肟类：丁二肟
影响因素：
a 溶液酸度（pH值及缓冲溶液）
u 影响显色剂的平衡浓度及颜色，改变Δl
u 影响待测离子的存在状态，防止沉淀
u 影响络合物组成
b 显色剂的用量：稍过量，处于平台区
c 显色反应时间：针对不同显色反应确定显示时间
显色反应快且稳定；显色反应快但不稳定；
显色反应慢，稳定需时间；显色反应慢但不稳定
d 显色反应温度：加热可加快反应速度，导致显色剂或产物分解
e 溶剂：有机溶剂，提高灵敏度、显色反应速率
f 干扰离子：消除办法：提高酸度，加入隐蔽剂，改变价态 ；选择合适参比 ；褪色空白(铬天菁S测Al，氟化铵褪色，消除锆、镍、钴干扰)；选择适当波长
59.测定波长选择
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60.测定浓度控制
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61.对朗伯-比尔定律的偏移
非单色光引起的偏移：复合光由l1和l2组成，对于浓度不同的溶液a和b,引起的吸光度的偏差不一样，浓度大，复合光引起的误差大，故在高浓度时线性关系向下弯曲。
物理化学因素：非均匀介质及化学反应：胶体，悬浮、乳浊等对光产生散射，使实测吸光度增加，导致线性关系上弯
吸光度测量的误差：A＝0.434 ，T＝36. 8% 时，测量的相对误差最小
A=0.2~0.8, T=15~65%，相对误差<4%
62.常用的吸光光度法
a 示差吸光光度法
目的：提高光度分析的准确度和精密度
解决高(低)浓度组分(i.e. A在0.2~0.8以外)问题
分类：高吸光度差示法、低吸光度差示法、
精密差示吸光度法
特点： 以标准溶液作空白
原理： A相对 = DA = ebcx- ebc0= ebD c
准确度：读数标尺扩展, 相对误差减少,
c0愈接近cx, 准确度提高愈显著
b 双波长吸光光度法
目的：解决浑浊样品光度分析
消除背景吸收的干扰
多组分同时检测
原理： D A = Al1-Al2 = （el1- el2）b c
波长对的选择： a.等吸光度点法，b.系数倍率法
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c 导数吸光光度法
目的：提高分辨率
去除背景干扰
原理： dnA/dln ~l
63.气态分离法
A挥发与升华：挥发：固体或液体全部或部分转化为气体的过程
升华: 固体物质不经过液态就变成气态的过程
B蒸馏：a 常压蒸馏
b 水蒸气蒸馏：如果一溶液的组成在它的沸点分解，必须减压蒸馏它或水蒸汽蒸馏它，水蒸气蒸馏的那些化合物须不与水混溶
c 减压和真空蒸馏：在大气压以下的蒸馏称为减压和真空蒸馏
d 共沸蒸馏：
e 萃取蒸馏(extractive distillation)：例由氢化苯(80.1℃)生成环己烷(80.8℃)时,一般的蒸馏不能分离，加入苯胺(184℃)与苯形成络合物，在比苯高的温度沸腾，从而分离环己烷
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69.离子交换分离法：利用离子交换剂与溶液中的离子之间发生的交换反应进行分离的方法。
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离子交换的过程：
R-SO3H + Na+ → R-SO3Na + H+
R-N(CH3)3Cl + OH- → R-N(CH3)3OH + Cl-
交联度: 树脂合成中，二乙烯苯为交联剂，树脂中含有二乙烯苯的百分率就是该树脂的交联度。
交联度小，溶涨性能好，交换速度快，选择性差，机械强度也差；
交联度大的树脂优缺点正相反。
一般4~14％适宜。
交换容量: 每克干树脂所能交换的物质的量(mmol)。一般树脂的交换容量3~6mmol/g。
70.离子在离子交换树脂上的交换能力，与离子的水合离子半径、电荷与离子的极化程度有关。
水合离子半径↓,电荷↑,离子的极化程度↑ ,亲和力↑
a 阳离子交换树脂
强酸性阳离子交换树脂
Li+ ＜H+ ＜Na+ ＜NH4+ ＜K+ ＜Rb+ ＜Cs+ ＜Ag+ ＜Tl+
U(VI)＜Mg2+＜Zn2+＜Co2+＜Cu2+＜Cd2+＜Ni2+＜Ca2+＜Sr2+＜Pb2+＜Ba2+
Na+＜Ca2+＜Al3+＜Th4+
对于弱酸性阳离子交换树脂，H＋的亲合力大于阳离子
b.阴离子交换树脂
强碱型阴离子交换树脂
F-＜OH-＜CH3COO-＜HCOO-＜Cl-＜NO2-＜CN-＜Br-＜C2O42- ＜NO3- ＜HSO4- ＜I- ＜CrO42- ＜SO42- ＜Cit.
强碱型阴离子交换树脂
F-＜Cl-＜Br＜I-＜CH3COO-＜MoO42-＜PO43-＜AsO43-＜NO3-＜Tart.＜CrO42- ＜SO42- ＜OH-
71.离子交换分离操作与应用
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72.色谱分离
色谱是一种多级分离技术基于被分离物质分子在两相（一为固定相，一为流动相）中分配系数的微小差别进行分离。
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a萃取色谱：溶剂萃取原理与色谱分离技术相结合的液相分配色谱，又称反相分配色谱。多用于无机离子的分离。
以涂渍或吸留于多孔、疏水的惰性支持体的有机萃取剂为固定相，以无机化合物水溶液为流动相
支持体材料有：硅藻土、硅胶、聚四氟乙烯及聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，活性碳纤维。
惰性多孔且孔径分布均匀，比表面大，在流动相中不膨胀，不吸附水溶液中的离子。
如正辛胺-纤维素分离Th,Zr,U(10M HCl,6M HCl, 0.05 M HCl 洗脱。
b薄层色谱和纸色谱 ：
平面色谱
薄层色谱固定相有硅胶，活性氧化铝及纤维素并铺在玻璃板上。纸色谱固定相多为滤纸。
* 流动相或展开剂：
正相薄层色谱中为含有少许酸或碱的有机溶剂；反相色谱多采用无机酸水溶液。正丁醇－乙醇－氨水（9：1：0.5）分离显色剂AClP-pF
纸色谱用无机酸水溶液或其与有机溶剂的混合物为流动相。乙醇－2MHCl(9:1)分离La,Ce,Pm,Eu,Dy等；丁酮－HF（6：1）单宁显色分离Nb和Ta。
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73.电泳和毛细管电泳分离
a电泳: 在电场作用下，电解质中带电粒子以不同的速度向电荷相反的方向迁移的现象。
利用这一现象对化学或生物物质进行分离分析的技术常常称为电泳技术。
纸电泳 ； 薄层电泳 ； 聚丙稀酰胺电泳； 琼脂糖电泳等
等电聚焦电泳；等速电泳
柱状电泳； U形电泳；高效毛细管电泳
b高效毛细管电泳分离：在充有电解质溶液的毛细管两端施加高电压，溶解在电解质中的物质组分根据电位梯度及离子淌度的差别，得以电泳分离。
c淌度与Zeta电势：淌度: 溶质在给定缓冲溶液中单位时间间隔和单位电场强度下移动的距离。
带电离子移动速度＝淌度×电场强度
淌度=(介电常数×Zeta电势)/(4×π×介质粘度)
带电粒子和毛细管内壁表面电荷形成双电层的Zeta电势的大小与粒子表面的电荷密度有关，质量一定的离子电荷越大，Zeta电势越大；电荷一定质量越大，Zeta电势越小。
d电渗流: 毛细管中液体在外加电场作用下相对于带电的管壁整体向一个方向移动。
影响电渗流的因素有: 电场强度、毛细管材料、溶液pH值、电解质成分及浓度、温度、添加剂等。
74.气浮分离法
原理: 液体里的一和几个组分转移到气泡表面，载有被分离组分的气泡进而聚集成泡沫到达液体上部，分离和破裂泡沫，收集组分。
a离子气浮分离法:
离子溶液中，加入适当络合剂，调至适当酸度，生成络合物离子，再加入与络离子带相反电荷的表面活性剂，形成离子缔合物，通入气体，鼓泡，吸附在气泡表面上浮至溶液表面。
影响因素有:酸度；表面活性剂；离子强度；络合剂；气泡大小
b沉淀气浮分离法: 溶液中被分离的痕量金属离子与某些无机或有机沉淀剂形成共沉淀或胶体，加入与沉淀或胶体带相反电荷的表面活性剂，通气沉淀粘附在气泡表面浮升至液体表面，与母液分离。
c溶剂气浮分离法: 在含有被分离组分的水溶液上部覆盖一层与水不混溶的有机溶剂，当附着有被分离组分的表面活性剂气泡升至水溶液上部，气泡就会溶入有机相或悬浮在两相界面成为第三相，从而分离。
75,膜分离法
膜可以是固态也可以是液态或气态，膜本身为一相，有两个界面，与所隔开的物质接触，但不互溶。
膜可以是全透性或半透性。
膜分离根据浓度差，压力差和电位差进行。
76.精密度(precision):同一分析仪器的同一方法多次测定所得到数据间的一致程度，是表征随机误差大小的指标，即重现性。
按国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)规定，用相对标准差dr表示精密度(也记为RSD%):
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80.吸收：当电磁波作用于固体、液体和气体物质时，若电磁波的能量正好等于物质某两个能级（如第一激发态和基态）之间的能量差时，电磁辐射就可能被物质所吸收，此时电磁辐射能被转移到组成物质的原子或分子上，原子或分子从较低能态吸收电磁辐射而被激发到较高能态或激发态。
a原子吸收:当电磁辐射作用于气态自由原子时, 电磁辐射将被原子所吸收。
原子外层电子任意两能级之间的能量差所对应的频率基本上处于紫外或可见光区，气态自由原子主要吸收紫外或可见电磁辐射。
电子能级数有限，吸收的特征频率也有限。
原子通常处于基态，由基态向更高能级的跃迁具有较高的概率。
在现有的检测技术条件下，通常只有少数几个非常确定的频率被吸收，表现为原子中的基态电子吸收特定频率的电磁辐射后，跃迁到第一激发态、第二激发态或第三激发态等。
b分子吸收:当电磁辐射作用于分子时，电磁辐射也将被分子所吸收。分子除外层电子能级外，每个电子能级还存在振动能级，每个振动能级还存在转动能级，因此分子吸收光谱较原子吸收光谱要复杂得多。分子的任意两能级之间的能量差所对应的频率基本上处于紫外、可见和红外光区，因此, 分子主要吸收紫外、可见和红外电磁辐射，表现为紫外-可见吸收光谱和红外吸收光谱。
c磁场诱导吸收:将某些元素原子放入磁场，其电子和核受到强磁场的作用后，它们具有磁性质的简并能级将发生分裂，并产生具有微小能量差的不同量子化的能级，进而可以吸收低频率的电磁辐射。
81.发射:当原子、分子和离子等处于较高能态时，可以以光子形式释放多余的能量而回到较低能态，产生电磁辐射，这一过程叫做发射跃迁。
a原子发射:当气态自由原子处于激发态时，将发射电磁波而回到基态，所发射的电磁波处于紫外或可见光区。通常采用的电、热或激光的形式使样品原子化并激发原子，一般将原子激发到以第一激发态为主的有限的几个激发态，致使原子发射具有限的特征频率辐射，即特定原子只发射少数几个具有特征频率的电磁波。
b分子发射:通过光激发而处于高能态的原子和分子的寿命很短，它们一般通过不同的弛豫过程返回到基态，这些弛豫过程分为辐射弛豫和非辐射弛豫。
辐射弛豫通过分子发射电磁波的形式释放能量，而非辐射弛豫通过其他形式释放能量。
82.基于原子、分子外层电子能级跃迁的光谱法
包括原子吸收光谱法、原子发射光谱法、原子荧光光谱法、紫外-可见吸收光谱法、分子荧光光谱法、分子磷光光谱法、化学发光分析法，吸收或发射光谱的波段范围在紫外-可见光区，即200nm～800nm之间。
对于原子来讲，其外层电子能级和电子跃迁相对简单，只存在不同的电子能级，因此其外层电子的跃迁仅仅在不同电子能级之间进行，光谱为线光谱。
对于分子来讲，其外层电子能级和电子跃迁相对复杂，不仅存在不同的电子能级，而且存在不同的振动和转动能级，宏观上光谱为连续光谱，即带光谱。
a 原子吸收光谱法
基于基态原子外层电子对其共振发射的吸收的定量分析方法，其定量基础是Lambert-Beer(朗伯-比尔)定律。可定量测定周期表中六十多种金属元素，检出限在ng/mL水平。
b原子发射光谱法
基于受激原子或离子外层电子发射特征光学光谱而回到较低能级的定量和定性分析方法。其定量基础是受激原子或离子所发射的特征光强与原子或离子的量呈正比相关；其定性基础是受激原子或离子所发射的特征光的频率或波长由该原子或离子外层的电子能级所决定。
c原子荧光光谱法
气态自由原子吸收特征波长的辐射后，原子外层电子从基态或低能态跃迁到高能态，约经10-8s，又跃迁至基态或低能态，同时发射出与原激发波长相同或不同的辐射，称为原子荧光。
d紫外-可见吸收光谱法
紫外-可见吸收光谱是一种分子吸收光谱法，该方法利用分子吸收紫外-可见光，产生分子外层电子能级跃迁所形成的吸收光谱，可进行分子物质的定量测定，其定量测定基础是Lambert-Beer定律。
e分子荧光光谱法和分子磷光光谱法
分子吸收电磁辐射后激发至激发单重态，并通过内转移和振动驰豫等非辐射驰豫释放部分能量而到达第一激发单重态的最低振动能层，然后通过发光的形式跃迁返回到基态，所发射的光即为荧光。
当分子吸收电磁辐射后激发至激发单重态，并通过内转移、振动驰豫和系间窜跃等非辐射驰豫释放部分能量而到达第一激发三重态的最低振动能层，然后通过发光的形式跃迁返回到基态，所发射的光即为磷光。
83.基于分子转动、振动能级跃迁的光谱法
基于分子转动、振动能级跃迁的光谱法即红外吸收光谱法，红外吸收光谱的波段范围在近红外光区和微波光区之间，即750nm～1000μm之间，是复杂的带状光谱。
不存在电子能级之间的跃迁，只存在振动能级和转动能级之间的跃迁，而分子中官能团的各种形式的振动和转动直接反映在分子的振动和转动能级上，分子精细而复杂的振动和转动能级，蕴涵了大量的分子中各种官能团的结构信息，因此，只要能精细地检测不同频率的红外吸收，就能获得分子官能团结构的有效信息。通常情况下，红外吸收光谱是一种有效的结构分析手段。
84.光谱法的分类
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85.原子发射光谱法: 根据待测元素的激发态原子所辐射的特征谱线的波长和强度，对元素进行定性和定量测定的分析方法。
a原子发射光谱法的分类: 目视火焰光分析法；火焰光度法；摄谱法；光电直读法
b原子发射光谱法的特点: 灵敏度和准确度较高; 选择性好，分析速度快; 试样用量少，测定元素范围广
局限性:（1）样品的组成对分析结果的影响比较显著。因此，进行定量分析时，常常需要配制一套与试样组成相仿的标准样品，这就限制了该分析方法的灵敏度、准确度和分析速度等的提高。
(2）发射光谱法，一般只用于元素分析，而不能用来确定元素在样品中存在的化合物状态，更不能用来测定有机化合物的基团；对一些非金属，如惰性气体、卤素等元素几乎无法分析。
（3）仪器设备比较复杂、昂贵。
c原子发射光谱的产生: 原子的核外电子一般处在基态运动，当获取足够的能量后，就会从基态跃迁到激发态，处于激发态不稳定（寿命小于10-8 s），迅速回到基态时，就要释放出多余的能量，若此能量以光的形式出显，既得到发射光谱。
ΔE=E2- E1 λ= h c/E2-E1
=h c/λ υ= c /λ
=hυ σ= 1/λ
=hσc
• h 为普朗克常数（6.626×10-34 J.s）
• c 为光速(2.997925×1010cm/s)
激发电位: 从低能级到高能级需 要的能量。
共振线: 具有最低激发电位的谱线。原子线(Ⅰ) 离子线(Ⅱ,Ⅲ) 相似谱线
d谱线的自吸与自蚀
自吸: I = I0e-ad I0为弧焰中心发射的谱线强度，a为吸收系数，d为弧层厚度。
自蚀: 在谱线上，常用r表示自吸，R表示自蚀。在共振线上，自吸严重时谱线变宽， 称为共振变宽
e共振线、灵敏线、最后线及分析线: 由激发态直接跃迁至基态所辐射的谱线称为共振线。由较低级的激发态（第一激发态）直接跃迁至基态的谱线称为第一共振线，一般也是元素的最灵敏线。当该元素在被测物质里降低到一定含量时，出现的最后一条谱线，这是最后线，也是最灵敏线。用来测量该元素的谱线称分析线。
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光源的作用: 蒸发、解离、原子化、激发、 跃迁。
光源的影响：检出限、精密度和准确度。
光源的类型：直流电弧; 交流电弧; 电火花; 电感耦合等离子体(ICP)（Inductively coupled plasma）
ICP-AES法特点: 1．具有好的检出限。溶液光谱分析一般列素检出限都有很低。2．ICP稳定性好，精密度高，相对标准偏差约1%。3．基体效应小。4．光谱背景小。5．准确度高，相对误差为1%，干扰少。6．自吸效应小
检测器: 目视法：用眼睛来观测谱线强度的方法称为目视法。仅适用于可见光波段。
摄谱法：用感光板记录光谱。
光电法：光电转换器件是光电光谱仪接收系统的核心部分，主要是利用光电效应将不同波长的辐射能转化成光电流的信号。(光电倍增管，固态成像器件，电荷耦合器件(CCD))
干扰及消除方法：光谱干扰：在发射光谱中最重要的光谱干扰是背景干扰。带状光谱、连续光谱以及光学系统的杂散光等，都会造成光谱的背景。
非光谱干扰：非光谱干扰主要来源于试样组成对谱线强度的影响，这种影响与试样在光源中的蒸发和激发过程有关，亦被称为基体效应。
86.原子吸收光谱法（AAS）：是基于气态的基态原子外层电子对紫外光和可见光范围的相对应原子共振辐射线的吸收强度来定量被测元素含量为基础的分析方法。
a原子吸收光谱的产生：处于基态原子核外层电子，如果外界所提供特定能量(E)的光辐射恰好等于核外层电子基态与某一激发态(i)之间的能量差(ΔEi)时，核外层电子将吸收特征能量的光辐射由基态跃迁到相应激发态，从而产生原子吸收光谱。
b原子吸收谱线的轮廓：①. 自然宽度ΔυN：它与原子发生能级间路迂时激发态原子的有限寿命有关。一般情况下约相当于10-4 Å
②. 多普勤（Doppler）宽度ΔυD：这是由原子在空间作无规热运动所引致的。故又称热变宽。
碰撞变宽：原子核蒸气压力愈大，谱线愈宽。同种粒子碰撞——赫尔兹马克(Holtzmank)变宽, 异种粒子碰撞——称罗论兹（Lorentz）变宽。10-2 Å
场致变宽：在外界电场或磁场的作用下，引起原子核外层电子能级分裂而使谱线变宽现象称为场致变宽。由于磁场作用引起谱线变宽，称为Zeeman (塞曼)变宽。
自吸变宽：光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸现象。
c锐线光源：所发射谱线与原子化器中待测元素所吸收谱线中心频率(v0)一致，而发射谱线半宽度(∆vE)远小于吸收谱线的半宽度(∆vA)。
d特点：选择性好：谱线比原子发射少，谱线重叠概率小 。
Ø 灵敏度高：适用于微量和痕量的金属与类金属元素定量分析。
Ø 精密度(RSD%)高：一般都能控制在5%左右。
Ø 操作方便和快速： 无需显色反应。
Ø 应用范围广。
Ø 局限性：不适用于多元素混合物的定性分析；对于高熔点、形成氧化物、形成复合物或形成碳化物后难以原子化元素的分析灵敏度低。
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空心阴极灯(Hollow Cathode Lamp，HCL) ：由待测元素的金属或合金制成空心阴极圈和钨或其他高熔点金属制成；阳极由金属钨或金属钛制成。
单色器：由入射狭缝、反射镜、准直镜、平面衍射光栅、聚焦镜和出射狭缝组成。
平面衍射光栅是主要色散部件，其性能指标为：分辨率、倒线色散率、聚光本领、闪耀特性以及杂散光水平等。目前，还有采用中阶梯光栅与石英棱镜组成的二维色散系统，全封闭的外光路与二维色散系统确保了较少杂散光水平和较高分辨率。
检测系统：光电倍增管(PMT)是原子吸收分光光度计的主要检测器，要求在200~900 nm波长范围内具有较高灵敏度和较小暗电流。
原子化系统：火焰原子化系统
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火焰的氧化-还原特性
Ø 中性火焰：燃烧充分、温度高、干扰小、背景低，适合于大多数元素分析。
Ø 贫燃火焰：燃烧充分，温度比中性火焰低，氧化性较强，适用于易电离的碱金属和碱土金属元素分析，分析的重现性较差。
Ø 富燃火焰：火焰燃烧不完全，具有强还原性，即火焰中含有大量CH、C、CO、CN、NH等组分，干扰较大，背景吸收高，适用于形成氧化物后难以原子化的元素分析。
火焰原子化的特点与局限性
Ø 特点：简单，火焰稳定，重现性好，精密度高，应用范围广。
Ø 缺点：原子化效率低、只能液体进样
石墨炉原子化法(GFAAS)
特点：
Ø 采用直接进样和程序升温方式，原子化温度曲线是一条具有峰值的曲线。
Ø 可达3500℃高温，且升温速度快。
Ø 绝对灵敏度高，一般元素的可达10-9~10-12 g。
Ø 可分析70多种金属和类金属元素。
Ø 所用样品量少(1~100 mL)。
Ø 但是石墨炉原子化法的分析速度较慢，分析成本高，背景吸收、光辐射和基体干扰比较大。
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物理干扰：指样品溶液物理性质变化而引起吸收信号强度变化，物理干扰属非选择性干扰。
Ø 物理干扰一般都是负干扰。
Ø 消除方法：
Ø 配制与待测样品溶液基体相一致的标准溶液。
Ø 采用标准加入法。
Ø 被测样品溶液中元素的浓度较高时，采用稀释方法来减少或消除物理干扰。
化学干扰：待测元素在原子化过程中，与基体组分原子或分子之间产生化学作用而引起的干扰。
Ø 消除方法：
Ø 改变火焰类型、改变火焰特性、加入释放剂、加入保护剂、加入缓冲剂、采用标准加入法 。
背景干扰也是光谱干扰，主要指分子吸与光散射造成光谱背景。分子吸收是指在原子化过程中生成的分子对辐射吸收，分子吸收是带光谱。光散射是指原子化过程中产生的微小的固体颗粒使光产生散射，造成透过光减小，吸收值增加。
背景干扰，一般使吸收值增加，产生正误差
87. 原子荧光光谱法是以原子在辐射能激发下发射的荧光强度进行定量分析的发射光谱分析法。
原子荧光光谱的产生
Ø 气态自由原子吸收特征辐射后跃迁到较高能级，然后又跃迁回到基态或较低能级。同时发射出与原激发辐射波长相同或不同的辐射即原子荧光。
Ø 原子荧光为光致发光，二次发光，激发光源停止时，再发射过程立即停止。
类型：共振荧光、非共振荧光、敏化荧光
共振荧光：气态原子吸收共振线被激发后，再发射与原吸收线波长相同的荧光即是共振荧光。它的特点是激发线与荧光线的高低能级相同。
非共振荧光：当荧光与激发光的波长不相同时，产生非共振荧光。非共振荧光又分为直跃线荧光、阶跃线荧光、anti Stokes（反斯托克斯）荧光。
敏化荧光：受光激发的原子与另一种原子碰撞时，把激发能传递给另一个原子使其激发，后者再以辐射形式去激发而发射荧光即为敏化荧光。火焰原子化器中观察不到敏化荧光，在非火焰原子化器中才能观察到。在以上各种类型的原子荧光中，共振荧光强度最大，最为常用。
荧光猝灭：处于激发态的原子核外层电子除了以光辐射形式释放激发能量外，还可能产生非辐射形式释放激发能量，所发生的非辐射释放能量过程使光辐射的强度减弱或消失，称为荧光猝灭。
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Ø 氢化物发生法：氢化物发生法是依据8种元素As、Bi、Ge、Pb、Sb、Se、Sn和Te的氢化物在常温下为气态，利用某些能产生初生态还原剂(H·)或某些化学反应，与样品中的这些元素形成挥发性共价氢化物。
Ø 氢化物的发生器：氢化物发生器一般包括进样系统、混合反应器、气液分离器和载气系统。根据不同的蠕动泵进样法，可以分为：连续流动法、流动注射法、断续流动法和间歇泵进样法等。
Ø 原子荧光光谱法具有较低的检出限、较高的灵敏度、较少的干扰、吸收谱线与发射谱线比较单一、标准曲线的线性范围宽(3~5个数量级)等特点。
Ø 仪器结构简单且价格便宜，由于原子荧光是向空间各个方向发射，比较容易设计多元素同时分析的多通道原子荧光分光光度计。
88. 质谱法(Mass spectrometry)：是通过对被测样品离子的质荷比进行测定的一种分析方法。被分析的样品首先要离子化，然后利用不同离子在电场或磁场中运动行为的不同，把离子按质荷比（m/z）分离而得到质谱，通过样品的质谱和相关信息，可以得到样品的定性定量结果。
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离子源： 1.高频火花离子源2.电感耦合等离子体离子源3.辉光放电离子源4.其他离子源：(1) 激光离子源；(2) 离子轰击离子源；
质量分析器：磁质量分析器；四极滤质器；离子回旋共振分析器 （Ion Cyclotron Resonance，ICR）
电感耦合等离子体质谱法：优点：
试样在常温下引入；
气体的温度很高使试样完全蒸发和解离；
试样原子离子化的百分比很高；
产生的主要是一价离子；
离子能量分散小；
外部离子源，即离子并不处在真空中；
离子源处于低电位，可配用简单的质量分析器。
干扰及消除方法：1.同质量类型离子：同质量类型离子干扰是指两种不同元素有几乎相同质量的同位素2.多原子离子干扰：一般认为，多原子离子并不存在于等离子体本身中，而是在离子的引出过程中，由等离子体中的组分与基体或大气中的组分相互作用而形成。3.氧化物和氢氧化物干扰4.仪器和试样制备所引起的干扰
89.紫外－可见吸收光谱法
基于物质对200-800nm光谱区辐射的吸收特性建立起来的分析测定方法称为紫外-可见吸收光谱法或紫外-可见分光光度法。它具有如下特点：1. 灵敏度高。可以测定10-7-10-4g·mL-1的微量组分。2. 准确度较高。其相对误差一般在1%-5%之内。3. 仪器价格较低，操作简便、快速。4. 应用范围广。
紫外吸收光谱：200 ~ 400 nm
可见吸收光谱：400 ~ 800 nm
两者都属电子光谱。
紫外-可见吸收光谱的定量依据仍然是Lamber-Beer(朗伯-比耳)定律。
a影响紫外-可见吸收光谱的因素
共轭效应：
• 共轭效应使共轭体系形成大p键，结果使各能级间的能量差减小，从而跃迁所需能量也就相应减小，因此共轭效应使吸收波长产生红移。共轭不饱和键越多，红移越明显，同时吸收强度也随之加强。
溶剂效应：溶剂极性对光谱精细结构的影响
• 溶剂化限制了溶质分子的自由转动，使转动光谱表现不出来。如果溶剂的极性越大，溶剂与溶质分子间产生的相互作用就越强，溶质分子的振动也越受到限制，因而由振动而引起的精细结构也损失越多。
• 溶剂效应：溶剂极性对p®p*和n®p*跃迁谱带的影响
• 当溶剂极性增大时，由p®p*跃迁产生的吸收带发生红移， n®p*跃迁产生的吸收带发生蓝移
• 溶剂的选择：
• 尽量选用非极性溶剂或低极性溶剂；
• 溶剂能很好地溶解被测物，且形成的溶液具有良好的化学和光化学稳定性；
• 溶剂在样品的吸收光谱区无明显吸收。
• pH值的影响：
• 如果化合物在不同的pH值下存在的型体不同，则其吸收峰的位置会随pH值的改变而改变。
b紫外-可见分光光度计
• 仪器的基本构造：
• 紫外-可见分光光度计都是由光源、单色器、吸收池、检测器和信号指示系统五个部分构成。
• 仪器类型：
• 紫外-可见分光光度计主要有以下几种类型：单光束分光光度计、双光束分光光度计、双波长分光光度计和多通道分光光度计。
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90.红外吸收光谱法
红外吸收光谱法是利用物质分子对红外辐射的特征吸收，来鉴别分子结构或定量的方法。
红外光谱属于分子振动光谱，由于分子振动能级跃迁伴随着转动能级跃迁，为带状光谱。
红外光谱最重要的应用是中红外区有机化合物的结构鉴定。也可用于定量分析。
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a基本原理
样品受到频率连续变化的红外光照射时，样品分子选择性地吸收某些波数范围的辐射，引起偶极矩的变化，产生分子振动和转动能级从基态到激发态的跃迁，并使相应的透射光强度减弱。
红外光谱中，吸收峰出现的频率位置由振动能级差决定，吸收峰的个数与分子振动自由度的数目有关，而吸收峰的强度则主要取决于振动过程中偶极矩的变化以及能级的跃迁概率。
b产生红外吸收的条件
分子吸收辐射产生振转跃迁必须满足两个条件：
条件一：辐射光子的能量应与振动跃迁所需能量相等。
根据量子力学原理，分子振动能量E振 是量子化的， 即 E振=（V+1/2）hn
n为分子振动频率，V为振动量子数，其值取 0，1，2，…
分子中不同振动能级差为
DE振= DVhn
也就是说，吸收光子的能量（hna ）要与该能量差相等，即na= DVn时，才可能发生振转跃迁。例如当分子从基态（V=0）跃迁到第一激发态（V=1），此时DV=1，即na= n
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c简正振动基本形式
伸缩振动n：原子沿键轴方向伸缩，键长变化但键角不变的振动。
变形振动d：基团键角发生周期性变化，但键长不变的振动。又称弯曲振动或变角振动。
理论上，多原子分子的振动数应与谱峰数相同，但实际上，谱峰数常常少于理论计算出的振动数，这是因为：
a）偶极矩的变化Dm=0的振动，不产生红外吸收；
b）谱线简并（振动形式不同，但其频率相同）；
c）仪器分辨率或灵敏度不够，有些谱峰观察不到。
以上介绍了基本振动所产生的谱峰，即基频峰（DV=±1允许跃迁）。在红外光谱中还可观察到其它跃迁谱峰：
倍频峰：由基态向第二、三….振动激发态的跃迁（DV=±2、± 3.）；
合频峰：分子吸收光子后，同时发生频率为n1，n2的跃迁，此时
产生的跃迁为n 1+n2的谱峰。
差频峰：当吸收峰与发射峰相重叠时产生的峰n 1-n2。
泛频峰可以观察到，但很弱，可提供分子的“指纹”。
d影响基团频率的因素
分子内部结构因素:
1. 电子效应
包括诱导效应、共轭效应和中介效应。
(1). 诱导效应(Induction effect)：取代基电负性—静电诱导—电子分布改变—k 增加—特征频率增加（移向高波数）。
共轭效应(Conjugated effect)：电子云密度均化—键长变长—k 降低—特征频率减小（移向低波数）。
中介效应(Mesomeric effect)：孤对电子与多重键相连产生的p-p 共轭，结果类似于共轭效应。当诱导与共轭两种效应同时存在时，振动频率的位移和程度取决于它们的净效应。
2. 空间效应：
包括空间位阻效应、环状化合物的环张力效应等。
取代基的空间位阻效应使分子平面与双键不在同一平面，此时共轭效应下降，红外峰移向高波数。如下面两个结构的分子，其波数就反映了空间位阻效应的影响。
3. 氢键：
氢键的形成使电子云密度平均化（缔合态），使体系能量下降，X—H伸缩振动频率降低，吸收谱带强度增大、变宽；
变形振动频率移向较高波数处，但其变化没有伸缩振动显著。
形成分子内氢键时，X—H伸缩振动谱带的位置、强度和形状的改变均较分子间氢键小。
同时，分子内氢键的影响不随浓度变化而改变，分子间氢键的影响则随浓度变化而变化。
4. 互变异构
分子有互变异构现象存在时，各异构体的吸收均能从其红外吸收光谱中反映出来。
5. 振动耦合
当两个振动频率相同或相近的基团相邻并具有一公共原子时，两个键的振动将通过公共原子发生相互作用，产生“微扰”。其结果是使振动频率发生变化，一个向高频移动，另一个向低频移动。振动耦合常出现在一些二羰基化合物中，如，羧酸酐分裂为 as1820、 s1760cm-1
6. Fermi共振
当弱的泛频峰与强的基频峰位置接近时，其吸收峰强度增加或发生谱峰分裂，这种泛频与基频之间的振动耦合现象称为Fermi共振。
外界环境因素:
1）试样状态
通常，物质由固态向气态变化，其波数将增加。如丙酮在液态时，nC=O=1718cm-1; 气态时nC=O=1742cm-1，因此在查阅标准红外图谱时，应注意试样状态和制样方法。
2）溶剂效应
极性基团的伸缩振动频率通常随溶剂极性增加而降低。如羧酸中的羰基C=O：
气态时： nC=O=1780cm-1
非极性溶剂： nC=O=1760cm-1
乙醚溶剂： nC=O=1735cm-1
乙醇溶剂： nC=O=1720cm-1
因此红外光谱通常需在非极性溶剂中测量。
e红外光谱仪
目前有两类红外光谱仪:色散型和干涉型（傅立叶变换红外光谱仪)（Fourier Transfer, FT）
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3. 单色器
由色散元件、准直镜和狭缝构成。其中可用几个光栅来增加波数范围，狭缝宽度应可调。
狭缝越窄，分辨率越高，但光源到达检测器的能量输出减少，这在红外光谱分析中尤为突出。为减少长波部分能量损失，改善检测器响应，通常采取程序增减狭缝宽度的办法，即随辐射能量降低，狭缝宽度自动增加，保持到达检测器的辐射能量的恒定。
4. 检测器及记录仪
红外光能量低，因此常用热电偶、测热辐射计、热释电检测器和碲镉汞检测器等。
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傅里叶变换红外光谱仪具有以下优点：灵敏度高。扫描速度快。分辨率高。测量光谱范围宽（1 000～10 cm-1），精度高（±0.01 cm-1），重现性好（0.1%）。还有杂散光干扰小。样品不受因红外聚焦而产生的热效应的影响。
91.核磁共振波谱法
将磁性原子核放入强磁场后，用适宜频率的电磁波照射，它们会吸收能量，发生原子核能级跃迁，同时产生核磁共振信号，得到核磁共振
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由于s是个常数，因此共振频率差与外磁场的磁感应强度B0呈正比。这样同一磁性核，用不同磁场强度的仪器测得的共振频率差是不同的。所以用这种方法表示化学位移时，需注明外磁场的磁感应强度B0。
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c自旋－自旋耦合和耦合常数J
n 氢核吸收峰的裂分是因为分子中相邻氢核之间发生了自旋相互作用，自旋核之间的相互作用称为自旋—自旋偶合。
n 自旋偶合不影响化学位移，但会使吸收峰发生裂分，使谱线增多，简称自旋裂分。
偶合常数
n 自旋偶合产生峰裂分后，裂分峰之间的间距称为偶合常数，用J表示，单位为Hz。
n J 值大小表示氢核间相互偶合作用的强弱。与化学位移不同，不因外磁场的变化而变化，受外界条件的影响也很小。偶合常数有以下规律：
n （1）J 值的大小与B0无关。影响J值大小的主要因素是原子核的磁性和分子结构及构象。因此，偶合常数是化合物分子结构的属性。
n （2）简单自旋偶合体系J值等于多重峰的间距，复杂自旋偶合体系需要通过复杂计算求得。
n 超过三个化学键的J耦合一般较弱。
自旋－自旋耦合分裂的规律:
n 由于邻近核的耦合作用，NMR谱线发生分裂。在一级近似下，谱线分裂的数目N与邻近核的自旋量子数I和核的数目n有如下关系：
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n 当I = 1/2时，N = n+1，称为“n+1规律”。谱线强度之比遵循二项式展开式的系数比，n为引起耦合分裂的核数。下面以“—CH2CH3”基团的1H NMR谱线分裂情况为例进行说明。
自旋裂分峰数目及强度:
（1）化学环境完全相同的原子，虽然它们有很强的偶合作用，但无裂分现象。
例：-CH3不发生裂分
（2）分子中化学位移相同的氢核称为化学等价核；把化学位移相同，核磁性也相同的称为磁等价核。磁等价核之间虽有偶合作用，但无裂分现象，在NMR谱图中为单峰。
例如：Cl-CH2-CH2-Cl 分子中， -CH2上的氢核皆是磁等价核，出现的信号强度相当于4个 H 核的单峰
化学位移相同，偶合常数也相同，磁等价核一定是化学等价核
n 磁不等价核之间才能发生自旋偶合裂分。如下情况是磁不等价 氢核
A：化学环境不相同的氢核；
B：与不对称碳原子相连的-CH2上的氢核
C：固定在环上的-CH2中的氢核；
D：单键带有双键性质时，会产生磁不等价氢核
E：单键不能自由旋转时，也会产生磁不等价氢核。
（3）一组相同氢核自旋裂分峰数目由相邻氢核数目n 决定
n 裂分峰数目遵守n+1规律——相邻n个H，裂分成n+1峰
n 氢核相邻一个H原子，H核自旋方向有两种，两种自旋取向方式
↑↓ （↑顺着磁场方向，↓反着磁场方向）
n 氢核相邻两个H原子，H核自旋方向有四种，四种自旋取向方式
↑ ↑ 1/4
↑ ↓ 1/4
↓ ↑ 1/4
↓ ↓ 1/4
n 氢核相邻三个H原子，H核裂分为四重峰。强度比为1 ︰3 ︰3 ︰1
（4）裂分峰之间的峰面积或峰强度之比符合二项展开式各项系数比的规律。（a+b）n n为相邻氢核数
n n=1 （a+b）1 1︰1
n n=2 （a+b）2 1︰2 ︰1
n n=3 （a+b）3 1︰3︰3 ︰1
（5）氢核邻近有两组偶合程度不等的H 核时，其中一组有n个，另一组有n′+1个，则这组H 核受两组 H 核自旋偶合作用，谱线裂分成(n+1)(n′+1)重峰。
d谱仪的基本组件
n 磁体：产生强的静磁场。
n 射频源：用来激发核磁能级之间的跃迁。
n 探头：位于磁体中心的圆柱形探头作为NMR信号检测器，是NMR谱仪的核心部件。样品管放置于探头内的检测线圈中。
n 接收机：用于接收微弱的NMR信号，并放大变成直流的电信号。
n 匀场线圈：用来调整所加静磁场的均匀性，提高谱仪的分辨率。
n 计算机系统：用来控制谱仪，并进行数据显示和处理。
连续波NMR谱仪
n NMR信号观测系统：包括射频激发单元、探头、接收系统等。
n 稳定磁场系统：包括电源、稳场系统等，用来提高磁场强度的稳定性，从而提高谱线的重复性。
n 磁场均匀化系统：包括匀场系统、样品旋转系统等，主要用来提高仪器的分辨率。
n 此外，NMR谱仪还常常配备有双共振系统和变温系统等。
脉冲傅里叶变换NMR谱仪
n PFT NMR谱仪包含以下三大部分：
n NMR信号观测系统：包括脉冲发生器、射频系统、探头、接收系统、计算机控制和数据处理系统。
n 稳定磁场系统：与连续波NMR谱仪基本一样。
n 磁场均匀化系统：与连续波NMR谱仪基本一样。
波谱仪的三大技术指标
n 分辨率：有相对和绝对分辨率，表征波谱仪辨别两个相邻共振信号的能力，即能够观察到两个相邻信号u1和u2各自独立谱峰的能力，以最小频率间隔|u1-u2|表示。
n 稳定性：包括频率稳定性和分辨率稳定性。衡量办法是连续记录相隔一定时间的两次扫描，测量其偏差。
n 灵敏度：分为相对灵敏度和绝对灵敏度。在外磁场相同、核数目相同及其他条件一样时，以某核灵敏度为参比，其他核的灵敏度与之相比称为相对灵敏度。
e氢谱中影响化学位移的主要因素
n 化合物中，质子不是孤立存在，其周围还连接着其他的原子或基团，它们彼此之间的相互作用影响质子周围的电子云密度，从而使吸收峰向低场或高场移动。
n 影响质子化学位移的因素主要有：诱导效应、共轭效应、磁各向异性效应、范德华效应、溶剂效应和氢键效应等。
n 其中诱导效应、共轭效应、磁各向异性效应和范德华效应为分子内作用。
n 溶剂效应为分子间作用，氢键效应则在分子内和分子间都会产生。
诱导效应
n 1H核受一个或几个电负性较强原子或基团的拉电子作用，则周围的电子云密度降低，屏蔽效应降低，化学位移值增大，吸收峰左移。
n 若1H核与一个或几个给电子基团连接，则其周围的电子云密度增加，屏蔽效应增加，化学位移值减小，吸收峰右移。
n 诱导效应还与取代基的数目以及取代基与观测核的距离大小有关。
共轭效应
n 电负性较强的原子存在并以单键形式连接到双键上，由于发生p-p共轭，电子云自电负性原子向p键方向移动，使p键上相连的1H电子云密度增加，因此δ降低，共振吸收移向高场。
n 电负性较强的原子以不饱和键的形式连接，且产生p-p共轭，则电子云将移向电负性原子，使p键上连接的1H电子云密度降低，因此δ变大，共振吸收移向高场。
磁各向异性效应：
如果分子具有多重键或共轭多重键，在外磁场作用下，p电子会沿着分子的某一方向流动，它对邻近的质子附加一个各向异性的磁场，使某些位置的质子处于该基团的屏蔽区，δ值移向高场，而另一些位置的质子处于该基团的去屏蔽区，δ值移向低场。
n 诱导效应通过化学键传递，而磁各向异性效应则通过空间相互作用。
范德华效应：
当两个原子相互靠近时，由于受到范德华力作用，电子云相互排斥，导致原子核周围电子云密度降低，屏蔽减小，谱线向低场移动，这种效应称为范德华效应。
氢键：
氢的化学位移对氢键很敏感。当分子形成氢键后，由于静电场的作用，使氢外围电子云密度降低而去屏蔽，δ值增加，也就是说，无论是分子内还是分子间氢键的形成都使氢受到去屏蔽作用。
溶剂效应：
同一化合物在不同溶剂中的化学位移会有所差别，这种由于溶质分子受到不同溶剂影响而引起的化学位移变化。
f碳谱中影响化学位移的主要因素
n 1. 碳的轨道杂化
n δc值受碳原子杂化的影响，其次序与δH平行，一般情况下，屏蔽常数 。
n 2. 诱导效应
n 3. 空间效应：13C化学位移对分子的几何形状非常敏感，分子的空间构型对其影响很大。相隔几个键的碳，如果它们的空间距离非常近，将互相发生强烈的影响。
n 4. 共轭效应
n 5. 电场效应：带电基团引起的屏蔽作用，如解离后的羧基、质子化的氨基等。基团质子化后，其α和β碳向高场位移约d 0.15 ~ 4，而g 和d碳的位移小于d 1。
n 6. 重原子效应：电负性取代基对被取代的脂肪碳的屏蔽影响主要为诱导效应。
n 7. 同位素效应：分子中的质子被其重同位素氘(2H)取代后，由于平均电子激发能的增加，导致相连碳的化学位移值减小，称为同位素效应。
n 8. 分子内氢键
n 9. 介质效应
92.电位分析法
定义：利用电极电位与浓度的关系测定物质含量的电化学分析法称为电位分析法。
a参比电极:对参比电极的要求要有“三性”
（1）可逆性 有电流流过（μA）时，反转变号时，电位基本上保持不变。（2）重现性 溶液的浓度和温度改变时，按Nernst 响应，无滞后现象。（3）稳定性 测量中电位保持恒定、并具有长的使用寿命。例: 甘汞电极（SCE）,银-氯化银电极等。
b盐桥是“联接”和“隔离”不同电解质的重要装置
（1）作用
接通电路，消除或减小液接电位。
（2）使用条件
a.盐桥中电解质不含有被测离子。
b.电解质的正负离子的迁移率应该基本相等。
c.要保持盐桥内离子浓度的离子强度5～10倍于被测溶液。常用作盐桥的电解质有：KCl，NH4Cl，KNO3等。
93.伏安和极谱法
a液相传质方式：
对流：所谓的对流，即粒子随着流动的液体而移动。
电迁移：在电场作用下，荷正电粒子向负极移动，荷负电粒子向正极移动。
扩散：当溶液中粒子存在浓度梯度时，这种粒子从高浓度向低浓度的移动过程。
94.电解与库仑分析
电解分析(electrolytic analysis)包括两种方法：一是利用外电源将被测溶液进行电解，使欲测物质能在电极上析出，然后称析出物的重量，算出该物质在样品中的含量，这种方法称为电重量分析法（electrolytic gavimetry）；二是使电解的物质由此得以分离，而称为电分离分析法(electrolytic separation)。
库仑分析法（coulometry）是在电解分析法的基础上发展起来的一种分析方法。它不是通过称量电解析出物的重量，而是通过测量被测物质在100％电流效率下电解所消耗的电量来进行定量分析的方法,定量依据是法拉第定律。
95.色谱法导论
a与精馏、萃取分离比较
1. 色谱、精馏与萃取同属平衡分离方法。
2. 色谱法与精馏、萃取分离比较具有速度快、效率和选择性高的特点。
3. 精馏不能分离沸点相同的组分，萃取不能分离在溶剂中溶解度相同的组分；色谱法可分离沸点、溶解度相同的组分，可分离物理、化学性质相近，其他分离方法不能或难以分离的组分。
4. 精馏、萃取可分离物理化学性质差别较大的组分，仪器分析色谱法每次处理样品量少。
5. 多级萃取和色谱法分离过程中分离组分被稀释。
b与化学分析方法比较
1. 不受化学性质限制，是一种分离分析方法。
2. 化学分析本身不具备分离功能，简单、快速。
3. 化学分析一般不适用于分析多组分的混合物。
4. 化学分析定量方法简易；色谱法定量测定较复杂。
c与光谱、质谱分析方法比较
1. 光谱、质谱主要是物质定性鉴定分析方法，色谱法本质上不具备定性分析功能。
2. 色谱法最主要的特点是适用于多组分复杂混合物分离分析。
3. 色谱仪器的价格相对比分子光谱、质谱仪器低得多，适用范围和领域更广。
4. 一般来说色谱检测器比分子光谱法灵敏度更高，比质谱灵敏度低。
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4.魔兽世界怀旧服攻略：萨克加的熊T百科
作者：NGA-Weryis
自己苦心修炼的熊宝宝终于赶在 TAQ 开门之前毕业了，写这个文章一是总结过去的心得，二是希望能够在一定程度上科普怀旧服熊 T 的玩法，消除一些刻板印象。已经有过许多优秀的文章了，避免内容重复，本文只是站在巨人的肩膀上做一些补充和完善。
天赋
练级天赋30/21 TN 副本天赋。
这套练级天赋的思路是通过刷5人副本来升级，两身环保装备加上合适的天赋，足以让你在5人副本中同时胜任坦克和治疗两种角色。具体的点法没有严格的要求，只需要保证野性天赋点满野兽之心撑属性，恢复天赋点出自然迅捷应对意外情况即可。纯熊天赋11/33/7 纯熊天赋。
纯熊 T 天赋基本没有太大调整的余地，为了保证充足的怒气和可靠的硬度，建议点满厚皮和强化狂怒，而不是去点自然变形或强化荆棘术，否则会有些得不偿失。
练级
XD 单人练级时应选择保持豹形态刷怪，通过雄鹰套装、节能天赋、激活技能的配合，基本能够保证永动机状态。XD 的单人练级效率在各职业中处于中下水平，但混合职业的特性使其能够在副本中同时胜任坦克和治疗的角色，因此十分推荐 XD 通过组队副本的方式练级。55-60 速升XD 拥有其专属的速升方式，在你达到 55 级之后，在厄运东做任务获取月牙钥匙，打开厄运北的大门，潜行躲开食人魔和狗等怪物，运用树皮术 + 飓风的技能组合可以很轻松的刷掉副本内的几波虫子，获取经验的效率大约是7000经验/5分钟。
天赋需要点出强化荆棘术和枭兽形态。装备推荐使用雄鹰皮甲套，任务饰品天选者印记也是神器，在虫子围攻你的时候基本可以触发全程覆盖。下附视频教学。
配装
总体的配装思路是在保证生存的前提下尽可能的增加命中。熊T与战士T不同，战士T获取仇恨的速度与其使用武器速度和技能循环相关。而熊的普通攻击则是固定的2.5秒，且槌击技能必须伴随普通攻击释放，仅能通过攻速附魔获得微量的提升。如果我们假设战士T仇恨的增长是线性的，那么熊T获取仇恨的走势则是阶梯状的。因此熊在保证生存的前提下，最重要的就是提升自己的命中，这样才能保证稳定的仇恨获取。
在拉怪过程中如果出现几次槌击暴击，仇恨的提升也是相当可观的，这个怪也基本不可能再看别人了。然而拉怪的第一要务是稳，暴击只是锦上添花的属性，无需刻意追求，另外暴击也可以通过龙头、轻歌花等 buff 获得提升。
任务
达基萨斯将军之死 暴君印记 (选错的话，就早点买个龙牙吧)。
水元素声望 英雄的奖赏 海洋之风 (火抗配装不容错过)。
祖格任务 防腐头颅腰带 (命中腰带点击就送)。
PVP
奥山 胡里奥戒指 (在你拿到艾古之前可以用很久)。
战歌 护腕/裤子 (护腕可以用很久，裤子60毕业)。
阿拉希 肩膀 (60毕业)。
专业
附魔 浓烟山脉之心。
副本
诺莫瑞根 手动惩戒器 (熊T日常任务，当副T可以不用，当主T为了大家的体验一般一次团本2根左右)。
插件
weakaura2主要用于监控Buff状态、通报技能，例如嘲讽抵抗警告，冲锋开怪提醒治疗注意加血等，找到非常多有用的脚本片段。附送个人自用的WA字符串，包含Buff监控、技能通报等功能：
!TV1wVTXXv4)lciaoarcC5Df08ajnLnDLiL5qzf7iVul3Di5eTAxM9c1LhiSbACCsJtQBsbC6fu0lo9P6A4hAdkS8Vgtz7NYFHEMz27C5TazbNAcjqU7SZCMZmZ5C((odNvuqSHiYueLCfHCRiKueTVisH(puClj59um07vsxv3akOQa7)KSptX(mTy1eRKr0cQSUHc2OOtterfvjhFSKHYGDBORRArGIS0L7Jnmj6AqBfsLiJisY2QRUrTEwqHMqx4jiXwIOJQ1UTj2c6cOIAYqf3uNObvPu5Qnkx3TQiYXyQw5CBqTnbtBtW02emTvG2fhgqW8g5wqAONKDvgKPLKHfxRAt0iMD5xdxYlfU2YG0PdmO4DydVcOxQGBz3UDJJ6HfrxU86BU2wRdpNDRKTHeOXM9WQQvuCg5M2TW9XAwiOvKdfrnlva1OjQrH6GWSPDkQNQ0rGW9Q6MgywvrBwEDq4SYGodlPA1vePjTp20vtT18vnlErDm0T7vrMTEKkzYCzPJnlSHMK61CxOsLsezG7axZhiS2akawTTZQrXAnAuBJ1lVgOLeW2z4Z(pV6j3(5p9lCNClR0bAi6tSLmWd2DnBv1b7UDxIfuyBdqfH5mjlj68NZY8A0s5DhQu9YLRc9NSKkMvfUmROXwVynHSVeDjl4kgclzsLlwRdmral)oZ7A6AWNkWSpTfn5fAIHPayrG1Og(1dgB7lr0odfNNv0zKa5gn1zlpogrqvBt64DTcjGRLQUeZX22e3uwvY0KAUAJz2HY0hSVn4P6AWWRbDsLO1bM8rxS(wvUyKkzsD(I0sQXg1qWSu3mOwPsxlrFM888rKNyafMl6u99LHOkk6hOHoGatif9lGzTbrpiu76It2dfSb3VkyRrT)fYqn0Pl4WWTPEpmSgaAj6x8bGrpwdBqKrD1pOMgmWGVlOEG0rMr9l9eGikBIjgbaSuTSnNItVVdm0poo3qitD(sON2xKFptvk6)my927(WJGIrd9qRIVUxCAbyk5mxpy3nn07yGnnhS7fQaD576B8kIe4tWm1awKJedAstQHBMfpOCFCdEJ3qxbwXwwibpyCmbS2dJ7vGAuBvNQluZH3YdtOGnb7nO(mFJqbn4EfDu1pynd8NyJ1KpIIQNmJNPQDl6tzwjxcUGJW2I3gEhTj5qSkVG1Duwy5HD)1d4j3XR1t05N1Bf5F)HrAoYdiG17DjY7Pb2FELSobUvSAE(DfDjtWMe6IjD6cIkvYWXczbXAnMWG(blDCLoMoP2Y3ndMZGqqk0hh8wNqkG)edXSXp5qQOEGX6ruXZwoHVBRdfSVep8gM)1bGJ5rTbNe)7Ox1RFp4lNOYbXXzHh9cA2aFO1fjMsTubnVvagscjsmkkDaWF3WXhRRVppynn8uXyj7rXeEX39SH)M7cvtTxxUWoGOWSTtglBqgqs5sx8sfllBUHgIoHsLlBfiiw3yzoefe0DitvYy46Hu0BkBBAbdhApWVcngkGbQCr)kRQd2Od2T9GD)aGOdwAVcGJN5hTeF63CPB(ru6FnXA9xHOCt3Yx6MdUcbAJMUf02vAzBzPdbyT6I1gCLb7Y)ZVCq0LmWG)mBiFHLkYkFP3dearf(S97TeclBBGlWgJ8h3aVpGuzHx6DhvKVpcBvWcIpd3cYJ66tL2suB6zO(SQ5w)3NA7p2gPQYmEmVqBOgynfhZtiuWCYnyzM15Rp6bH4Qt)YfpMA3UA(8z4X(TK7InJdglcD8WufO3v(qIPLPtWKYhcMJioS8Oi0tKNav3yvNOes9OzfLuiFgwgq0RsVAqzfbCpaBJ4iUetoeNb4YXelzQyvwq0QMMDLucdpWkM9beGewwAA6CHlGPxferVJziXmdjnYRTV2wyRg1CkLgZJsUqEBwSmubgfnUMaaJk8IRMnTRX61JQ1Fme6G0(i)5adDGFiUbtxRwRA5ayX8baRzZGZIZ8bvJxZGC8GDVQTKcnsoKyE4PYruQdaWZTnKGS9227k2d6tmjasbh(Ho(d6bwPA1Y1BYtkSELlD5gb0bEQ60TzG3Krw9OvIB1vBRgRxbg3UXfEJJFsRZh(jH4pybYwZkabIQRgL8W4OW400ItGqZmXojeFPZrMkEemcU5n(SighrMPqh5vF2xD6T(hdV3JF5JECS8pIs9HZwzT0zsKkBcHC5sNptAbiQA7LtNlmHegZLCLYvvtU0nQUQwiMlZ3MmnBCBCYTUlwEp6f9LuHu7PZs9Lmi0jerenOomV4HXXnNL7kP1b7lcElDcgUsgE4q63PC(21pONbnnzy5Zb121xLlGIbRa4JUsYvyooHq7D12aAum6RZyjwT1Vp4wdoIp1miE8H9i8uOAqG0OD6gKqsysJUhMqQ)tSddXPi8GN2rJQzCTAwMEIsun2SxhxcGbtsCKmihF2RNrIZp71Zgb6VC656VCQmNr0ap72T3jswecu8MmxXv5C2EtIx4B3w8l4aVGd8coWl4apB7wxm8wdSRAZ6wZ9Y7DNt)Bp40)4)YFZrM5FEUzWjKXh(IvkB0p9L37Y1Lg7o5fZocSGN7Bl8CDtOJ9BXhKY3ptz8bDCnnvMZ95e5VaS1MxEGczZNn9eicUG93c2Fly)TG93c2F))h7Vt)Hp90V7XV6V(Rg(P351ibWm34Q6x7J7Ko)voAbbW5JaO)4CUPc6qYB2Oeo2UE8JZPZiCkC9YqBVUTLkrlqKpKcXKYcIdcm8KVz4NFVx8T)5H3)KH36P)4t)9VJWkDzuMgCfkFQqHWxwyCeez)k9urUvpfkclkWbRAumS4oIaabltj6zAC4d)3dF4jNE37)Jp9lh(O)e8)PF(F45)W9E(jF9WF33)Jp92StiGPUTgJOMt7COhG2a4HvVan(cujxzs5ZXQpQcLRuBjz8ofuuQPzUJ3rjyNnWkePDq06zUtbIXL1n0wrVtNqSxdYPDMyYoVhjTqN0RiuyhddYqhtTWNOTihiTquGbJjzOQDDeEQeCjfU4IrQxKZW3RjYRXrry8KnIEAnh9ezwmmaZCJofl8xiiuxmlxP4Hq9AaflaLNSUUOE8fecJYXz1f946ed62iynRLlFAHmzfYLiTqYCPZKrS9YzstdiUw2C5fYVkewlvMSRcP348e3a7JW6CmOJp)KV6L)LB9Qp7RF5)87p9lEy4FfYzgKmq4mxc6UrWIWtpiCOxwVPOj9Y3gLTSsS5hUEBTwfCNvNb(7bzINKNaDCzznXSvM)Ze5zK48ZY6SrGwXCg2PirzfBeRr35Zbs2jiinv8vZTAKqSZrw5otsoby9I0Aby9kHJc7DIE3VLK1GDxxVZSSfcBvQuzeYjufvNDphYJESIb0miO8wboBYUdYwJ8wn4xv)Y8KU7pw)DEYR(2F956(o8wJhXR5tjm)mawdcWclU)S90cFEJtFEKBzq4Sys)AIKGb6VCFYN)FVdq5naN4BhLY715bScX21JGCRjXEnkTGWP12AAhWhEmJXMc9CKMRpUCGSxzGYxTFXF522LUr3lLDMYh2HnG37FLq(uHpn0bYpk3BuV2mteLAkNwGWittdEjcWvCGvr2S8OasraCMg(0mK3YuqPo9lV)P39bd)T3z438OZvuQfVllteLYfM48gEkc6yCOuJIlfg36mdLkm(Yp5x6VGGDthLYhekwmQGGytbLAcWqHayccn9IN93h(GNeh00KGHg7jXC0edgjmUqUzhEkuWIXVdVX9YYeeYEsWshET8xRw2wBPvRYC8wYm9x5h28rF4HPtsTZf)Fd
GSE插件全称是Gnome Sequencer Enhanced，原理是通过替换动作条按钮和组合宏片段实现更高级的宏效果，善用这一插件可以让你在拉怪时轻松不少。
宏
瞬发治疗
在你点出自然迅捷天赋后，可以运用此宏应对各类紧急情况，在单刷或PVP战场中，也可以瞬间为自己回复大量生命。
#showtooltip
/cancelform
/cast 自然迅捷
/stopcasting
/cast 治疗之触
熊形态无缝嗑药
怀旧服熊形态时无法使用物品，且XD也没有生命宝石这类保命饰品，所以只能通过宏来达成类似的效果，在使用时要注意保证GCD冷却完毕，切自身没有任何移动限制效果，这样就能够在使用完物品之后无缝切换回熊形态。
#showtooltip 特效治疗药水
/cast [form:1] 巨熊形态
/use 特效治疗药水
/use 特效治疗石
/use 百合根
/cast 巨熊形态
树皮术
当你没有迅捷，遇到需要变人加血的情形时可以使用这个宏，单刷或者是抗怪加血时非常有用。
#showtooltip
/cancelform [noform:5]
/cast 树皮术
激活
在任意形态下使用激活技能。适用于各类紧急情况。
#showtooltip
/cancelform
/cast 激活
冲锋
连续按下可以实现在任意形态直接变熊冲锋的效果，且精灵火与冲锋不共GCD，可以在冲锋目标的同时为其点亮精灵火。
#showtooltip 野性冲锋
/cancelform [noform:1]
/cast [noform:1] 巨熊形态
/cast 野性冲锋
/cast [form:1] 精灵之火(野性)
拉怪一键宏
需要配合之前提到的GSE插件使用。基本效果是攻击之前自动取消拯救、保护等祝福，每隔6秒施放精灵火，每隔60秒施放狂怒，其他时间施放槌击。拉怪时你只需要反复不停按这一个键，怒气超过50时偶尔穿插挥击或挫志即可。
b4vmErLxofJxtD(Icw(H76LtY4fvEnfvHXwzUr3CEn1qmf0utL0qEnvq1rhAVjNxtHoKOwEHlwUIGcu5qMy5fMR50Uz5fUOxtD0ufzvzYnxAV5MxtjJl14smW41unfMB1fgBj5gDLjNDL5gDP9MBEjMxtruzMfwDSrNxofJxtvKBM9MCJv2qV1gCHrxyILgBPrxEEjMxtnfCLnwse5LtXeJxt1uyJj3BwvMCZL2BUnNxu5LtX4fvE5umEn1lJf2C0nxzXvxzUnwz(b2wM9MCTPtmVmtx(bMCLnxz01Jn(bMFGfZnZKJmE5KmEn1lJf2C05hyB52BM9MCT1LFGLtoWCJxonJxt9YyHnhD(b2wM9MCTPtmD5hy5GdoX4Lt041uVmwyZr3CLfxDL52yL5hyBz2BY1MoX0LFGjxzZvgD9ydm(bMFGvJmYKJxtTuz5jvzSvwyZvMxu5fDEn1u0vgCgvNBJrxAV5MxtbLCP9MCPrxEEn1sLLhuYv2CZ5fvE5umEn1iZH2B3r3BVXgDPb3CE5KmEn1lZrxyYrxy0rxyJTMx051uqjxznf2yY9Mxu5LtX41uVmwyUnwzSfwDYfMFGvoV6AELiA(IVAELrEEPDEUPp6LtY41uVmwyUnwzSfwDYfMFGz(IVAELrEEPDEUPp6LtZ41uVmwyUnwzSfwDYfMFGr(VDAUIKEEPDEUPp6fDEnfuVnhDnf2yY9Mxu5fDErNx051usvwyK9KBSLNxI5fDErNxEb
单刷
XD 可以单刷包括且不限于 深渊伊森迪奥斯、将军；厄运北老1；玛拉顿公主等BOSS。
获取世界Buff路线
1.暴风等龙头(有马戏团拿10%伤害)。
2.藏宝海湾下线换小号，等有人挂哈卡之心后，你有30秒的时间换号获取Buff。
3.飞机至厄运，潜行拿国王Buff。
4.传送月光林地，飞费伍德拿鸟点旁轻歌花。
5.炉石下线等拉副本。
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